The Letteratuito Metro
Total Page:16
File Type:pdf, Size:1020Kb
THELETTERATUITO US 20170326536A1 METRO ( 19) United States (12 ) Patent Application Publication (10 ) Pub. No. : US 2017/ 0326536 A1 JIMOH et al. ( 43 ) Pub . Date: Nov . 16 , 2017 ( 54 ) METAL ORGANIC FRAMEWORKS AS C07C 51/ 285 (2006 .01 ) CATALYSTS AND HYDROCARBON C07C 45 /29 (2006 .01 ) OXIDATION METHODS THEREOF C07C 27 / 16 ( 2006 .01 ) B01J 35 / 10 ( 2006 .01 ) (71 ) Applicant: KING FAHD UNIVERSITY OF B01J 35 / 10 ( 2006 . 01 ) PETROLEUM AND MINERALS , B01J 35 / 10 ( 2006 .01 ) Dhahran ( SA ) CO7F 15 /02 (2006 .01 ) B01J 35 / 10 (2006 . 01 ) ( 72 ) Inventors : Abiola Azeez JIMOH , Dhahran (SA ) ; (52 ) U . S . CI. Abdul Malik Peedikakkal, Dhahran CPC .. .. .. B01J 31/ 123 (2013 .01 ) ; CO7F 15 /025 ( SA ) ( 2013 . 01 ) ; CO7F 3 / 06 (2013 . 01 ) ; CO7F 1 / 08 ( 2013 . 01 ) ; C07C 51/ 285 (2013 . 01 ) ; B01J (73 ) Assignee : KING FAHD UNIVERSITY OF 35 / 1023 ( 2013 .01 ) ; C07C 27 / 16 (2013 . 01 ) ; PETROLEUM AND MINERALS , B01J 35 / 1061 ( 2013 .01 ) ; B01J 35 / 1057 Dhahran (SA ) ( 2013. 01 ) ; B01J 35 / 1028 ( 2013 .01 ); C07C (21 ) Appl . No. : 15 /458 ,437 45/ 294 ( 2013 .01 ) (22 ) Filed : Mar . 14 , 2017 (57 ) ABSTRACT A metal organic framework comprising zinc ( II ) ions and Related U . S . Application Data second metal ions , such as iron ( II ) ions, cobalt ( II ) ions, and copper ( II ) ions as nodes or clusters and coordinated 1 , 3 , 5 ( 60 ) Provisional application No . 62/ 335 , 954 , filed on May benzenetricarboxylic acid struts or linkers between them 13 , 2016 . forming a porous coordination network in the form of polyhedral crystals that are isostructural to HKUST - 1 . Publication Classification Transmetallation processes for producing the metal organic (51 ) Int. Ci. frameworks , as well as methods for applications of the metal B01J 31 / 12 ( 2006 .01 ) organic frameworks as catalysts , specifically catalysts for CO7F 3 / 06 ( 2006 .01 ) the oxidation of cyclic hydrocarbons, such as toluene , cyclo CO7F 1 / 08 ( 2006 . 01 ) hexane , and methylcyclohexane . Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 1 of 34 US 2017 /0326536 Al ???????? ?? : 44X . ????? ? ?? ?? FIG . 1 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 2 of 34 US 2017 /0326536 A1 in CON-1 FIG , 2 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 3 of 34 US 2017 /0326536 A1 . FIG . 3A Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 4 of 34 US 2017 /0326536 A1 . FIG . 3B Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 5 of 34 US 2017 /0326536 A1 . FIG . 3C Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 6 of 34 US 2017 /0326536 Al · FIG. 4 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 7 of 34 US 2017 /0326536 A1 FIG . 5 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 8 of 34 US 2017 /0326536 A1 . :77 ::: .:: . FIG . 6 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 9 of 34 US 2017 /0326536 A1 . Bo. 90. FIG . 7 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 10 of 34 US 2017 /0326536 A1 . FIG . 8 Patent Application Publication Nov . 16, 2017 Sheet 11 of 34 US 2017/ 0326536 A1 Mate ??? ?????? 1FIC ) Patent Application Publication Nov. 16, 2017 Sheet 12 of 34 US 2017/ 0326536 A1 ) ? ( ART2| ???E . Patent Application Publicati0ll _ N0V. 16 , 2017 Sheet 13 0f 34 US 2017/ 0326536 Al . ? ? ? ? ? ? ? ? ? . ???????f , ? ? ? vit : ????0 'x£ - ) ? ? ? F { G . 11 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 14 of 34 US 2017 /0326536 A1 DME Zn (NO3 ), , OH , O m FIG . 12 Patent Application Publicati0ll _ N0V. 16 , 2017 Sheet 15 of 34 US 2017/ 0326536 Al ? ? : ??????? 3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ' . v?c.???.?????????????????????????????????? . 28 ??????? .????? ? ????????.? ?? ? ? ? ? ?? ? that ? ??????:8%3 ?-., x ? ?|??? ? .xi ? ? ? ?? ????? ? ? ?? ? ? ? ? ; ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? .… ? ? ? ? ? . ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? N ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?????? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? . Hà ???????????? ? ? ? ? ?? ?? ????xy? » $ ? ? ? ? ?? ? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? t?i % A8 % 97 ???? ???? ? ? ????? & XX : ; ' .. ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Cai ?. ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? 183 .. .. ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ;, ? . .. .:Ma ? ?? ?? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? . .… . 1' . .' . - : : : : : : - ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?. ;« , .- ; . * *- * - . * . ????? ? ? ? ? ? ? . ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? . 2826 . ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ???????????????????????????? ?? ? ??????????????????????? ??? ??? ?? ????? ?? ???? ?? ????? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ????? ???? ????? ?????????????? ?????????? RIC. 13 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 16 of 34 US 2017 /0326536 A1 Yoooooooooooooooooooooooooooooooo ooo mmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmm Kasmittance * 380 . 393 w 3433 .53 aren 32 * mm 2931. 3 20 *** Va* x* tscm * ) X . * . * * . * * * . 10 .30 . w20 . * * ** *290 AC ** ** ** * * * * :. 1373 ,25 W .. * * * * * Attila * * * * * * * $ 2 . 38 1308. 14 2930 936 . 70 * w - 729 15www * * * * - 162 . 03 .1 wwwwwwwwwwwwsiviiiiiiiiiiiiiiiiiiiiiwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwiiiiiiiiiiwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwiiiiiiiiiiiiwwiviviviviisssiivi * 8822 ** * * * ** * * ** * * * * ** * 1 .. .. - . - . - . FIG . 14 Patent Application Publication Nov . 16, 2017 Sheet 17 of 34 US 2017/ 0326536 A1 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ? 3 ?? . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?. ???? :: ?? : : : ???: ?????? ? ??? . )34: 2 ??:??? ?????????? ? ???? ::: :: : :::: : : ?? ?? { } ?? ?????. ???? . ? ????? ??? ???? ?????? ? ? 283?? ? ?? ? ?? ? ? ? : 33 ??????? ?? ???? ???? ?? ? 53 ??? ' ' .' * ???? ? ?? ? : : 35 ?? .. ??? ? ?? ?? ?????? ? 3 ? ?? ?? ? ? ??? 3 * ??????? } } *. : ???? ??? ???? ??? ??? ?? ?????? .??? 8 ??? & 3 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????? ?? ?? ?????????? ???? ???? ???? ( ??23 ?? ??? ?? ??? ????? ???? ??? ?????? ????? ?? ???? ?????? ????? FIG . 15 Patent Application Publicati0ll _ N0V. 16 , 2017 Sheet 18 0f 34 US 2017/ 0326536 Al . ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? . ?. ?????? 203 ? . …. …? . …. … . …. … . …. …. … .… . …. … . .… . …. … ? … . .… … … .… . … . … . …. … .… . … .… . .… .. .… .. ? . .… . .… . … .? … … .… . … .. .… . …. … . … …. … ?. .… .… . .… .… . … . …? …. … .… . … …. … . .… . ."; . .'- . * .* .. * .: * * * * * * * * * ?* * * * * * ?* * * * ** ? ? ? ???? ??? ?? °:;X ? ? ? Vi } . ? ? ? ?.:????? . ? ? ?????????.?? ? t : r: ' fx - ? . .?*:-R ? ? ? . ? ? . ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 ? ? ? ? ? ? ????? ? ? . ?? ? 331 % ; 3812 ? : £3842 X3329 . 1243. 4g 28.YX4}:??????446 ? ? ? ? ? ? ' 23 ; . 3f3 % 83 ? ? ? ? ? 28 ? . .. … . … . .. …. …. … .. …. …. .. …. .. NIG. 16 Patent Application Publicati0ll _ N0V. 16 , 2017 Sheet 19 Of 34 US 2017/ 0326536 Al ???????????? ???????????????? ? ? ? ? ? X ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? . ? ? ? ? ? ?. ????????????? ? ? ;XX? intrinxit ? ? ? ? 3 ? % ??? ? ? ? ? 8 ? ? ? ? . ? ? . ' . ? 2 ?????????? ? ? 881 .. .: *????? :: : ? ::: :: ? ? ? ? ?.? ? ??????&?xix,3 ? ? ?? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? . ? .XX % 569 ? ?????????????????????????????????????? 3444 ?? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?? ? 2 14????????? $$ $ $ $ ? ? ? ?? 82 ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ? ? ? ?? ? ? . ? 354 ?? ? ?? ? ? x243 ,f ? ? ? .18 , 8 . 5 ? ? ? ? ? ? ? »;f ? ? eerineerineeriieieee????????????? ? ??6 ??| ? 862 ? ? 99 % 8 ???& & ? ? ????? 9 % . ? ? ? ? ? 428 . ?NIG . 17 Patent Application Publication Nov . 16, 2017 Sheet 20 of 34 US 2017/ 0326536 A1 ??????????? ?????? - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -???? - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -????? ???????????????????????????????????????????????????????????????? ? ? : ?????? ?? ?????? ??????? ??? ??? ??????????? ?? ???? ??? ?? ????' . ????? ????? . ?????? ??? ?????? ??: ??? ????? ?? ??? ?????????????????????????????? ?????? ????? ??? ::: : : : : 2344 ????? ??? ? ?? ??????? ? ???? ??? ? ????? ? ? ???. * ?? ... ? ?? ???????????????????????????????????????????????????????????????? ?? ????????????? ??? ?? . ???? 33 . ?????????????????? . ????????? ??? . ? ????? ????? : ?????: : : :: :: : ??:: : ? : : ?: :: : . ??? 48 ??? 3 ?? ?? ?? ????? ???? ? 1 8 - ????????????????????? ???? 00:0 ??? ???? 2 . ???? ? 3 * * ?? ? . ???? ??:????????????????? ?? ?? ???? ? . ??? * * ???? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? FI6G . 18 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 21 of 34 US 2017 /0326536 A1 D2 - 11 .82 um FIG . 19 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 22 of 34 US 2017 /0326536 A1 . SHWE FIG . 20 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 23 of 34 US 2017 /0326536 A1 .. .. .. .. .. www wwwwwww www w wwwwwwwwwwwwwww FIG . 21 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 24 of 34 US 2017 /0326536 A1 . " , .-;' ." W AS FIG . 22 Patent Application Publication Nov . 16 , 2017 Sheet 25 of 34 US 2017 /0326536 A1 ica. 1 00799999 :. AS . Syoss # HXOST : LUMO S M . K . S slaSIN * * * X08KUSTELE * 1 . www wwwwwwwwwwww www * . :. 2 -