اﻟﺠﻤﮭﻮرﯾﺔ اﻟﺠﺰاﺋﺮﯾﺔ اﻟﺪﯾﻤﻘﺮاﻃﯿﺔ اﻟﺸﻌﺒﯿﺔ

وزارة اﻟﺘﻌﻠﯿﻢ اﻟﻌﺎﻟﻲ و اﻟﺒﺤﺚ اﻟﻌﻠﻤﻲ

ﺟﺎﻣﻌﺔ ﻣﻨﺘﻮري ﻗﺴﻨﻄﯿﻨﺔ

ﻛـﻠﯿﺔ اﻟﻌﻠﻮم اﻟﺪﻗﯿﻘﺔ ﻗـﺴﻢ اﻟﻜـﯿﻤﯿـﺎء

رﻗﻢ اﻟﺘﺮﺗﯿﺐ ......

رﻗﻢ اﻟﺘﺴﻠﺴﻞ ......

ﻣﺬﻛﺮة ﻣﺬﻛﺮة

ﻣﻘﺪﻣﺔ ﻟﻨﯿﻞ ﺷﮭﺎدة اﻟﻤﺎﺟﺴﺘﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻌﻠﻮم

ﺗﺤﺎﻟﯿﻞﺗﺨﺼﺺ ﻓﯿﺰﯾﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ و ﻛﯿﻤﯿﺎء ﻋﻀﻮﯾﺔ

ﺷﻌﺒﺔ ﻛﯿﻤﯿﺎء اﻟﻨﺒﺎت

ﺗﺤﺖ ﻋﻨﻮان ﺗﺤﺖ ﻋﻨﻮان

ﻓﺼﻞ و ﺗﺤﺪﯾﺪ ﻣﻨﺘﺠﺎت اﻷﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي ﻟﻨﺒﺎت " Erythraea (Gentianacaea)"

!!

ﺗﻘﺪﯾﻢ : ﺑﻮدرﻣﯿﻦ ﺳﮭﺎم ﺗﺤﺖ إﺷﺮاف اﻷﺳﺘﺎذ .د: اﻟﺸﺮﯾﻒ ﺑﮭﻠﻮل

ﻟـﺠﻨﺔ اﻟﻤـﻨﺎﻗﺸﺔ : : .د ﻓﻀﯿﻠﺔ ﺑﻦ ﻋﯿﺎش أﺳﺘﺎذة ﺑﺠﺎﻣﻌﺔ ﻣﻨﺘﻮري ﻗﺴﻨﻄﯿﻨﺔ رﺋﯿﺴﺔ ƒ!!!!! !Œ! ! !!!¾ أﺳﺘﺎذ ﻣﺤﺎﺿﺮ ﺑﺠﺎﻣﻌﺔ ﻣﻨﺘﻮري ﻗﺴﻨﻄﯿﻨﺔ ﺎﻣﺸﺮﻓ .د ﺳﻤﯿﺮ ﺑﻦ ﻋﯿﺎش أﺳﺘﺎذ ﺑﺠﺎﻣﻌﺔ ﻣﻨﺘﻮري ﻗﺴﻨﻄﯿﻨﺔ ﻣﻤﺘﺤﻨﺎ ﻣﻤﺘﺤﻨﺎ ﻣﺤﻤﺪ.د ﺑﻮھﺮوم أﺳﺘﺎذ ﻣﺤﺎﺿﺮ ﺑﺠﺎﻣﻌﺔ ﻣﻨﺘﻮري ﻗﺴﻨﻄﯿﻨﺔ ﻣﻤﺘﺤﻨﺎ .د ﻋﻠﻲ ﺑﻨﺘﺎﻣﻦ ﻣﺤﺎﺿﺮأﺳﺘﺎذ ﺑﺠﺎﻣﻌﺔ ﻣﻨﺘﻮري ﻗﺴﻨﻄﯿﻨﺔ ﻣﻤﺘﺤﻨﺎ

دﯾﺴﻤﺒﺮ 2010 2010 دﯾﺴﻤﺒﺮ

♦أھﺪي ﺛﻤﺮة ﺟﮭﺪي إﻟﻰ أﻏﻠﻰ ﻣﺎ أﻣﻠﻚ واﻟﺪي اﻟﻜﺮﯾﻤﯿﻦ.

♦ إﻟﻰ إﺧﻮﺗﻲ اﻷﻋﺰاء.

♦ إﻟﻰ ﻛﻞ أﻓﺮاد اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ.

اﻟ ﺘﺸﻜﺮات ﺘﺸﻜﺮات اﻟ

أﺗﻮﺟﮫ ﺑﺎﻟﺸﻜﺮ اﻟﺨﺎص إﻟﻰ اﻷﺳﺘﺎذة اﻟﻐﺎﻟﯿﺔ ﻓﻀﯿﻠﺔ ﺑﻦ ﻋﯿﺎش ﻋﻠﻰ ﻛﻞ اﻟﻨﺼﺎﺋﺢ و اﻟﻤﻌﻠﻮﻣﺎت اﻟﻘﯿﻤﺔ ، و اﻟﺘﻲ ﻟﻢ ﺗﺒﺨﻞ ﻋﻠﻲﺑﮭﺎ و ﻟﻮ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺎب وﻗﺘﮭﺎ اﻟﺜﻤﯿﻦ ﻛﻤﺎ أﺷﻜﺮھﺎ ﻋﻠﻰ ﻗﺒﻮﻟﮭﺎ رﺋﺎﺳﺔ ﻟﺠﻨﺔ اﻟﻤﻨﺎﻗﺶ . . أﺗﻘﺪم ﺑﺎﻟﺸﻜﺮ اﻟﺠﺰﯾﻞ وﻛﻞ اﻟﻌﺮﻓﺎن ﻟﻸﺳﺘﺎذ ﺳﻤﯿﺮ ﺑﻦ ﻋﯿﺎش ﻻﺳـﺘﻘﺒﺎﻟـﮫ ﻟﻨـﺎ ﻓﻲ ﻣﺨﺒﺮه " ﺗﺜﻤﯿﻦ اﻟﺜﺮوات اﻟﻄﺒﯿﻌﯿﺔ ذات اﻷﺻﻞ اﻟﻨﺒﺎﺗﻲ و اﺻﻄﻨﺎع اﻟﺠﺰﯾﺌﺎت اﻟﻔﻌﺎﻟﺔ ﺑﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺎ VAREN و ﺗﻮﻓﯿﺮه ﻟـﻤﺨﺘﻠﻒ اﻟﻮﺳﺎﺋﻞ و اﻟﺘﺠﮭﯿﺰات ﻹﻧﺠﺎز ھﺬا اﻟﻌﻤﻞ و ﻛﺬا ﻋﻠﻰ اھﺘﻤﺎﻣﮫ ﺑﺈﻧﺠﺎز ھﺬا اﻟﺒﺤﺚ إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻗﺒﻮﻟﮫ اﻟﻤﺸﺎرﻛﺔ ﻓﻲ ﻟﺠﻨﺔ اﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ

أﺗﻘﺪم ﺑﺠﺰﯾﻞ اﻟﺸﻜﺮ واﻻﻣﺘﻨﺎن ﻟﻸﺳﺘﺎذ اﻟﻤﺸﺮف اﻟﺸﺮﯾﻒ ﺑﮭﻠﻮل ﻋﻠﻰ ﻧﺼﺎﺋﺤﮫ و ﺗﺪﻋﯿﻤﮫ ﻟﻲ ﺧﻼل ﻣﺮاﺣﻞ إﻧﺠﺎز ھﺬا اﻟﻌﻤﻞ . . ﻛﻤﺎ أﺷﻜﺮ اﻷﺳﺘﺎذ ﺑﻮھﺮوم ﻣﺤﻤﺪ اﻟﺬي ﻛﺎن داﺋﻤﺎ اﻟﺪاﻓﻊ اﻟﻤﻌﻨﻮي ﻟﻲ و ﻋﻠﺑﻦ ﺛﺎﻣﻦ ﻲ ﻟﻘﺒﻮﻟﮭﻤﺎ ﻟ ﻲ ﻋﻠﺑﻦ ﺛﺎﻣﻦ و ﻟﻲ اﻟﻤﺸﺎرﻛﺔ ﻓﻲ ﻟﺠﻨﺔ اﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ . . ﻛﻤﺎ أﺷﻜﺮ ﻛﻞ أﻓﺮاد ﻣﺨﺒﺮ VAREN ﻓﺎﻟﺒﺪاﯾﺔ اﻟﺸﻜﺮ اﻟﺨﺎﻟﺺ ﻟﻸﺳﺎﺗﺬة : ،ﺑﻠﻮم زھﯿﺔ ﺑﻐﯿﺠﺔ ،ﺑﻠﻮم زھﯿﺔ : ،ﻧﻮر اﻟﺪﯾﻦ و ﻛﻞ أﻓﺮاد دﻓﻌﺘﻲ ﻋﺒﺪ اﻟﺮﺣﻤﺎن،ﻋﻤﺮ، رﺿﻮان، ﺣﻨﺎن، ﻣﺤﻤﺪ، ﺳﻤﯿﺮة، ﻟﺒﯿﺐ، ﻣﺠﺪة، ﻓﺮﯾﺪ، ﻓﯿﺮوز، ﺳﯿﻒ، ﻟﻮﯾﺰة ,اﺳﻤﺎء. ,اﺳﻤﺎء.

ﻛﻤﺎ اﺷﻜﺮ ﻛﻞ ﻣﻦ اﻟﺴﯿﺪ ﯾﺤﯿﺎوي أﺣﻤﺪ ﻋﺒﺪ اﻟﺮﺣﯿﻢ وﻧﻮال وﻧﻮال ﻋﺒﺪ اﻟﺮﺣﯿﻢ أﺣﻤﺪ

و اﻟﺸﻜﺮ إﻟﻰ ﻛﻞ ﻣﻦ ﺳﺎﻋﺪﻧ ﻲ ﻣﻦ ﻗﺮﯾﺐ أو ﺑﻌﯿﺪ ﻓﻲ إﻧﺠﺎز ھﺬا اﻟ ﺒﺤﺚ . و أﺟﺪد ﺷﻜﺮي إﻟﻰ اﷲ رﺑﻲ و اﻟﺤﻤﺪ ﷲ رﺑﻲ اﻟﻌﺎﻟﻤﯿﻦ. اﻟﻔﮭﺮس

.اﻟﻤﻘﺪﻣﺔ ...... 1

:اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ﺑﻌﺾ ﻣﻨﺘﺠﺎت اﻷﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ Gentianacea

اﻹرﯾﺪوﯾﺪاتles iridoïdes І-1-...... 4 І-1- 1 ﺷﻜﻞ اﻹرﯾﺪوﯾﺪات...... 4 І-1- 2. ﺗﺼﻨﯿﻔﮭﺎ ...... 6 І-1-اﻹﯾ 1-2 ﺮﯾﺪوﯾﺪات اﻟﺒﺴﯿﻄﺔ...... 6 І-1- اﻹﯾﺮﯾﺪوﯾﺪات2-2 اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ...... 8 8...... Séco-iridoïdes 2-3 -1-І 9 ...... Bis-iridoïde 2-4 -1-І І-1- 3 ﻓﻌﺎﻟﯿﺘﮭﺎ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ...... 9 Іاﻹﺻﻄﻨﺎع-1- اﻟ 4 ﺤﯿﻮي ﻟﻺرﯾﺪوﯾﺪات...... 10 І-... اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت2- ...... 12 І- 1-2 ﺗﻌﺮﯾﻔﮭﺎ...... 12 І- 2-2 اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي...... 12 І- 3-2ﺑ ﻌﺾ أﺷﻜﺎل اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت...... 17 І- 4-2 اﻟﻔﻌﺎﻟﯿﺔ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ...... 18 І- 3 اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات...... 20 І- 1-3 ...... ﮭﺎﺗﻌﺮﯾﻔ ...... 20 І- 2-3 اﻻﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات...... 21 І- 3-3 أﻗﺴﺎم اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات...... 24 І- 4-3 ﺗﻮزﯾﻌﮭﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﻤﻠﻜﺔ اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ...... 28 І- 5-3 اﻟﺨﻮاص واﻟﻔﻌﺎﻟﯿﺔ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات...... 30 І- 6-3 اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات...... 31 - -1-6 اﻻﺳﺘﺨﻼص...... 31 -6 -2- اﻟﻔﺼﻞ واﻟﺘﻨﻘﯿﺔ...... 31 -6 -3- اﻟﺘﻌﯿﯿﻦ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات...... 32 -6 1-3- - ﺛﺎﺑﺖ اﻻﻧﺤﺒﺎس...... 32 -6 2-3- -اﻟﻠﻮن اﻻﺳﺘﺸﻌﺎﻋﻲ...... 32 -6 اﻻ 2-3- ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ- ﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﯿﺔ (UV ...... ) ...... 33 -6 2-3- -1- ﻃﯿﻒ اﻻﻣﺘﺼﺎص ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮﻟﻲ……………...………… 33 33 -6 2-3- -2- ﻃﯿﻒ اﻻﻣﺘﺼﺎص ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﻜﻮاﺷﻒ..………..…….………… 34 34 -6 2-3- -3- اﻹﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ…………………………..……………… 38 38 -6 2-3- -4- ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ.………...………………… 38 38

اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻧﻲ اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻌﺎﺋﻠﺔ Gentianacea ﻧﺒﺘﺔو .Centaurium.erythreae

-IІ ﻋﺎﺋﻠﺔ ………………..………………………….…………… 43 IІ-1- ﻣﻘﺪﻣﺔ……………………….………………………….…………… 43 43 IІ-2- اﻟﺘﺼﻨﯿﻒ اﻟﻜﻼﺳﯿﻜﻲ ﻟﻠﻌﺎﺋﻠ ...... ﺔ ...... 44 IІ-3- اﻟﻮﺻﻒ اﻟﻨﺒﺎﺗﻲ...... 44 44 IІ-4 -ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianaceaeﻟﻔﺮ ﻣﻦ اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ ا ﻣﻮﻛﻮﻟﻮﺟﯿﺔ و اﻟﻔﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ...... 45...... 45...... IІ-4-1 اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻔﺮﻣﻮﻛﻮﻟﺠﯿﺔ...... 45...... І-4-2 I اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ...... 46...... 46...... 1-2 - اﻻرﯾﺪوﯾﺪات...... 46.. 46.. اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت2-2- ...... 47.. 47.. 3-2 اﻟﻤﻨﺠﻮﻓﯿﺮﯾﻦ...... 48 48 4-2 اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات.…………………………………………… 49...... 49...... ІІ-5 ﻧﺒﺎت Centaurium erythreae...... 49 49 ІІ-5-1 اﻟﺠﻨﺲ Centaurium...... 49 49 ІІ-5-2 اﻟﺘﺴﻤﯿﺔ...... 49...... 49...... ІІ-5-3 اﻟﺘﻮزﯾﻊ اﻟﺠﻐﺮاﻓﻲ...... 50 50 ІІ-5-4 اﻟﻮﺻﻒ اﻟﻤﻮرﻓﻮﻟﻮﺟﻲ ﻟﻠﻨﺒﺘﺔ...... 50...... 50...... ІІ-5 ﻧﺒﺘﺔاﺳﺘﻌﻤﺎﻻتCentaurium erythreae -5 ...... 51...... 5 -1- ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺘﻘﻠﯿﺪي………………………..………………51 5 2- -ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺤﺪﯾﺚ…………………………………………51 -ІІ 6-5 اﻟﻔﻌﺎﻟﯿﺔ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium erythreae...... 52.... erythreae ІІ-5-7 ﻣﻦ Centaurium اﻟﻨﺎ ﺣﯿﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ.……...………52 -1-7- اﻻﻟﻜﻠﻮﯾﺪات.………………………………………………52 -2-7- اﻟﺘﺮﺑﯿﻨﺎت اﻟﺜﻼﺛﯿﺔ.……………………….…………………53 -3-7- اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ…………………………………………54 -4-7- اﻻرﯾﺪوﯾﺪات ………………………………………………55 5-7- - اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ……………….…………………….……..…56 7 -7-- اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ...... 58 -ІІ -8 ﺑﻌﺾ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﻣﻦ ﻧﻔﺲ اﻟﺠﻨﺲ .…………………………..………58

اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻜﯿﻤﺎﺋﯿﺔ ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium erythrea وﻣﻨﺎﻗﺸﺔ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ

IIІ -1- اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ''ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium Erythreae'...... 61 І-1-1 II اﻻﺳﺘﺨﻼص ...... ………………………………… ...... 61 І-1-2 II ﻃﺮﯾﻘﺔ اﻟﻔﺼﻞ واﻟﺘﻨﻘﯿﺔ…….…………………………………………64 II-1-2- І ﻓﺼﻞ و ﺗﻨﻘﯿﺔ اﻟﻜﺴﻮر……… .………………………………………67 ІІ-2- I اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ و اﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ……...... …………………………...... 72 ІІ-2-1 I اﻟﺘﻌﯿﯿﻦ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP04 ...... 72 اﻟﺘﻌﯿﯿﻦ -IІІ 2-اﻟﺒﻨﯿﻮي 2 ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP06...... 79 ІІI-3- اﻟﺘﻌﯿﯿﻦ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13...... 86 اﻟﺨﺎﺗﻤﺔ………………………………………………………………………..…97 اﻟﻤﺮاﺟﻊ اﻟﻤﺮاﺟﻊ

اﻟﻤﻘﺪﻣﺔ اﻟﻤﻘﺪﻣ ﺔ

ﻧﺒﺬة ﻋﻦ ﺗﺎرﯾﺦ ﻋﻠﻢ اﻟﻨﺒﺎت

ﻛﺎن اﻷﻗﺪﻣﻮن ﻓﻲ اﻷزﻣﻨﺔ اﻟﻐﺎﺑﺮة ﯾﺠﻤﻌﻮن اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﺒﺮﯾﺔ، وﯾﺼﻨﻔﻮﻧﮭﺎ، وﯾﺪرﺳﻮن ﺧﺼﺎﺋﺼﮭﺎ ﻟﻐﺮض اﻟﻤﻨﻔﻌﺔ ﻓﺤﺴﺐ، أﻣﺎ اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻌﻠﻤﯿﺔ اﻟﺒﺤﺘﺔ ﻓﻠﻢ ﺗﻜﻦ ﺗﺨﻄﺮ ﺑﺎﻟﺒﺎل ﻓﻲ ﺗﻠﻚ اﻟﺤﻘﺒﺔ، وﻛﺎﻧﺖ اﻟﻤﻨﻔﻌﺔ اﻟﻄﺒﯿﺔ أھﻢ اﻷﻏﺮاض اﻟﺘﻲ ﯾﺴﺘﻌﻤﻠﻮن ﻓﯿﮭﺎ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت. وﻓﻲ ﺑﻼد اﻹﻏﺮﯾﻖ اﻟﻘﺪﯾﻤﺔ ﺗﺄﻟﻔﺖ ﺟﻤﺎﻋﺔ ﺗﻀﻢ أﻃﺒﺎء وزراﻋﯿﯿﻦ، وﻛﺎن ﻏﺮﺿﮭﺎ ﺟﻤﻊ اﻷﺟﺰاء اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻣﻦ أوراق وﺟﺬور وﻏﯿﺮھﺎ ﺑﻘﺼﺪ اﺳﺘﻌﻤﺎﻟﮭﺎ ﻓﻲ ﻋﻼج ﺑﻌﺾ اﻷﻣﺮاض . . وﻟﻢ ﯾﺒﺪأ اﻻھﺘﻤﺎم ﺑﺪراﺳﺔ اﻟﻨﺒﺎت ﻛﻌﻠﻢ إﻻ ﻓﻲ ﻋﮭﺪ أرﺳﻄﻮ (ﺣﻮاﻟﻲ ﺳﻨﺔ 380 ق .)م. ، ﺛﻢ .)م. ق 380 ﺟﺎء اﻹﺳﻜﻨﺪر اﻷﻛﺒﺮ ( 356ﻋﺎم ق م. ﻓﺸﺠ.) ﻊ اﻟﺪراﺳﺎت اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ، وﺧﺎﺻﺔ ﻣﺎ أﺗﺼﻞ ﻣﻨﮭﺎ ﺑﺎﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻄﺒﯿﺔ. أﻣﺎ أول ﺳﺠﻞ ﻣﺪون ﻣﻌﺮوف ﻓﻲ دراﺳﺔ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت وﺗﻘﺴﯿﻤﮭﺎ ﻓﮭﻮ ذﻟﻚ اﻟﺬي وﺿﻌﮫ ﺛﯿﻮﻓﺮاﺳﺘﻮس (اﻟﻌﺎﻟﻢ اﻹﻏﺮﯾﻘﻲ اﻟﺬي ﻋﺎش ﻓﻲ اﻟﻔﺘﺮة ﻣﻦ ﺳﻨﺔ 370 – 285 ق م. . وھﻮ . أﺣﺪ ﺗﻼﻣﯿﺬ أرﺳﻄﻮ ) "ﺑﺎﺳﻢ اﻟﺘﺎرﯾﺦ اﻟﻄﺒﯿﻌﻲ ﻟﻠﻨﺒﺎﺗﺎت ا". ﺟﺎء ﻟﻌﺎﻟﻢ اﻹﻧﺠﻠﯿﺰي دﯾﻮﺳﻜﻮرﯾﺪس ( 37ﺳﻨﺔ ﻣﯿﻼدﯾﺔ) ﻓﺄﻟﻒ ﻣﻮﺳﻮﻋﺘﮫ اﻟﻤﻌﺮوﻓﺔ اﻟﻄﺒﯿﺔ" اﻟﻤﺎدة " وﺿﻤﻨﮭﺎ وﺻﻔﺎً دﻗﯿﻘﺎً ﻟﺒﻀﻊ ﻣﺌﺎت ﻣﻦ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻄﺒﯿﺔ. وﻓﻲ اﻟﻘﺮن اﻟﺴﺎدس ﻋﺸﺮ دب اﻟﻨﺸﺎط ﻓﻲ دراﺳﺔ ﻋﻠﻢ اﻟﻨﺒﺎت ﻣﻦ ﺟﺪﯾﺪ، وأﺳﺘﻤﺮ ﺣﺘﻰ وﻗﺘﻨﺎ اﻟﺤﺎﺿﺮ. وﻓﻲ ﻣﺴﺘﮭﻞ اﻟﻘﺮن اﻟﺜﺎﻣﻦ ﻋﺸﺮ ﻇﮭﺮ اﻟﻌﺎﻟﻢ اﻟﺴﻮﯾﺪي اﻟﺴﻮﯾﺪي ( –ﻟﯿﻨﯿﺲ Linnaeus )اﻟﺬي ﻋﺎش ﻓﻲ اﻟﻔﺘﺮة ﻣﻦ 1707 – 1778 ﻣﯿﻼدﯾﺎً، واﻟﺬي ﯾﻌﺘﺒﺮ ﻣﻦ أﺑﺮز ﻋﻠﻤﺎء اﻟﻌﺼﺮ اﻟﺤﺪﯾﺚ، ﺣﯿﺚ أھﺘﻢ ﻟﯿﻨﯿﺲ ﻛﺜﯿﺮاً ﺑﻮﺻﻒ أﺟﺰاء اﻟﻨﺒﺎت (ﺳﺎﻗﮫ، وﺟﺬره، وأوراﻗﮫ، وأزھﺎره، وﺛﻤﺎره، وﺑﺬوره) وﻣﯿﺰ اﻻﺧﺘﻼﻓﺎت اﻟﻌﺪﯾﺪة ﻓﻲ ﺷﻜﻞ ھﺬه اﻷﻋﻀﺎء ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ، ﺛﻢ ﻗﺴﻢ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ورﺗﺒﮭﺎ ﻋﻠﻲ ھﺬا اﻷﺳﺎس وأﻋﻄﻲ ﻟﻜﻞ ﻧﺒﺎت أﺳﻤﺎً ﻣﺨﺘﺼﺮاً ﺑﺴﯿﻄﺎً ]1[ . .

وﯾﺠﺐ اﻹﺷﺎرة ھﻨﺎ إﻟﻲ اﻹﺿﺎﻓﺎت اﻟﻘﯿﻤﺔ اﻟﺘﻲ أﺿﺎﻓﮭﺎ اﻟﻌﻠﻤﺎء اﻟﻌﺮب اﻟﻘﺪاﻣﻰ إﻟﻲ اﻟﺪراﺳﺎت اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ. وﻣﻦ أﺷﮭﺮ اﻟﻌﻠﻤﺎء اﻟﻌﺮب ﺟﺎﺑﺮ ﺑﻦ ﺣﯿﺎن 700( – 765 )، م وﻗﺪ ﻛﺎن ) اھﺘﻤﺎﻣﮫ ﺑﺎﻟﺘﺮﻛﯿﺐ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﻟﻠﻨﺒﺎﺗﺎت أﻛﺜﺮ ﻣﻨﮫ ﺑﺎﻟﺪراﺳﺎت اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ اﻟﺒﺤﺘﺔ، ﺛﻢ أﺑﻮ ﺑﻜﺮ اﻟﺮازي

1 865( – 925 ) 980(،م ﺛﻢ أﺑﻦ ﺳﯿﻨﺎ – 1037 م) ، وﻗﺪ اھﺘﻢ ﺑﺎﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻄﺒﯿﺔ وﻣﻨﺎﻓﻌﮭﺎ . وﻣﻦ . ﻣﺸﺎھﯿﺮ ﻋﻠﻤﺎء اﻟﻌﺮب أﯾﻀﺎً ﻋﺒﺪ اﻟﻠﻄﯿﻒ اﻟﺒﻐﺪادي، وأﺑﻦ اﻟﺒﯿﻄﺎر 1197( – 1248 )،م ﺛﻢ ) اﻟﺮﺣﺎﻟﺔ اﻟﻌﺎﻟﻤﻲ أﺑﻦ ﺑﻄﻮﻃﺔ 1304( – 1369 م). وﻣﻦ اﻟﺠﺪﯾﺮ ﺑﺎﻟﺬﻛﺮ أن ھﺆﻻء اﻟﻌﻠﻤﺎء ﻗﺪ اھﺘﻤﻮا ﻛﺜﯿﺮاً ﺑﺎﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻄﺒﯿﺔ واﻻﺳﺘﻐﻼﻟﯿﺔ أﻛﺜﺮ ﻣﻦ اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻌﻠﻤﯿﺔ اﻟﺒﺤﺘﺔ ]1[ .

ﻻ ﺑﺪﯾﻞ ﻋﻦ اﻷﻋﺸﺎب اﻷﻋﺸﺎب ﺑﻌﺪ أن ﻛﺎﻧﺖ اﻷﻋﺸﺎب اﻟﻄﺒﯿﺔ ھﻲ اﻟﻤﺼﺪر اﻟﺮﺋﯿﺴﻲ ﻓﻲ ﻣﻌﻈﻢ اﻟﻌﻘﺎﻗﯿﺮ اﻟﻨﻲ ﻛﺎﻧﺖ ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻗﺪﯾﻤﺎ , إﻻ أن اﻻﻛﺘﺸﺎﻓﺎت اﻟﻤﺬھﻠﺔ ﻓﻲ ﻋﺎﻟﻢ اﻟﺼﯿﺪﻟﺔ و ﺻﻨﺎﻋﺔ اﻷدوﯾﺔ ﺟﻌﻠﺖ اﻹﻧﺴﺎن ﯾﻌﺪل ﻋﻨﮭﺎ ﺧﺎﺻﺔ ﻋﻨﺪ اﻛﺘﺸﺎف اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﻔﻌﺎﻟﺔ و اﻟﺘﻰ ﺗﻨﺘﺞ ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﻟﻜﺎﺋﻨﺎت اﻟﺤﯿﺔ أﻻ و ھﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﻣﺜﻞ : اﻟﻘﻠﻮﯾﺪات , اﻹﯾﺜﺮوزﯾﺪات و اﻟﻼﻛﺘﻮﻧﺎت . . اﻋﺘﻘﺪ اﻟﻜﺜﯿﺮون أن ھﺬه اﻷدوﯾﺔ اﻟﻤﺼﻨﻌﺔ ﺳﻮف ﺗﺤﻞ ﻣﺤﻞ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻄﺒﯿﺔ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ ﻓﻲ اﻟﻄﺐ واﻟﻄﺐ اﻟﺸﻌﺒﻲ ، وﻛﺎن ﻣﻦ اﻟﻤﺘﻮﻗﻊ أن ﯾﺘﺮاﺟﻊ اﻟﻤﺮض أﻣﺎم ھﺬه اﻟﺜﻮرة اﻟﻜﺎﺳﺤﺔ ﻓﻲ ﻋﻠﻢ اﻟﻌﻘﺎﻗﯿﺮ ، ﻟﻜﻦ اﻟﺬي ﺣﺪث ھﻮ اﻟﻌﻜﺲ ﺗﻤﺎﻣﺎ ، ﻓﻘﺪ ﻋﺮف اﻹﻧﺴﺎن اﻟﺤﺪﯾﺚ أﻣﺮاﺿﺎ ﻟﻢ ﺗﻜﻦ ﻣﻌﺮوﻓﺔ أو ﻣﻨﺘﺸﺮة ﻣﻦ ﻗﺒﻞ ، ﺑﻞ دﺧﻞ ﻋﺼﺮ اﻷﻣﺮاض اﻟﻤﺰﻣﻨﺔ ، وﯾﺮﺟﻊ ذﻟﻚ إﻟﻰ اﻟﺘﻘﺪم اﻟﺮھﯿﺐ ﻓﻲ ﻋﻠﻢ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎء اﻟﻌﻀﻮﯾﺔ اﻟﺘﻲ أدﺧﻠﺖ ﻣﻮاد ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻓﻲ ﺟﻤﯿﻊ ﻣﺠﻼت اﻟﺤﯿﺎة ، وﻟﻮﺛﺖ ﺑﯿﺌﺔ اﻹﻧﺴﺎن ، وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ أﺛﺮت ﻋﻞ ﺻﺤﺘﮫ وﻗﻮﺗﮫ ، وﻣﻨﺎﻋﺘﮫ ﻓﻲ ﻣﻘﺎوﻣﺔ اﻷﻣﺮاض ، ﻛﺬﻟﻚ ﻓﺎن اﻷدوﯾﺔ اﻟﻤﺼﻨﻌﺔ ﻣﺎ زال اﻟﻜﺜﯿﺮ ﻣﻨﮭﺎ ﯾﻔﺘﻘﺮ إﻟﻰ ﻣﻌﻠﻮﻣﺎت أوﻓﻰ ، وﻣﺎزال اﻟﺒﺤﺚ اﻟﻌﻠﻤﻲ ﯾﺤﻤﻞ ﻟﻨﺎ اﻟﻜﺜﯿﺮ ﻣﻦ اﻵﺛﺎر اﻟﺠﺎﻧﺒﯿﺔ اﻟﻀﺎرة ﻟﺒﻌﺾ اﻷدوﯾﺔ اﻟﻤﺼﻨﻌﺔ ، إﻣﺎ ﺑﺴﺒﺐ زﯾﺎدة اﻟﻤﻌﺮﻓﺔ ﻋﻨﮭﺎ وإﻣﺎ ﻷﻧﮭﺎ ﻣﻮاد ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻣﺮﻛﺰة ، ﺗﻢ ﺗﺤﻀﯿﺮھﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﻌﻤﻞ ﺗﺤﺖ ﻇﺮوف ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ، ﺑﯿﻨﻤﺎ أﺑﺖ ﺣﻜﻤﺔ اﻟﺨﺎﻟﻖ ﻋﺰ وﺟﻞ إﻻ أن ﯾﺠﻌﻞ ھﺬه اﻟﻤﻮاد اﻟﻔﺎﻋﻠﺔ ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﺑﺘﺮﻛﯿﺰات ﻣﺨﻔﻀﺔ ﺳﮭﻠﺔ ، ﯾﻤﻜﻦ ﻟﻠﺠﺴﻢ اﻟﺒﺸﺮي اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻌﮭﺎ ﺑﺮﻓﻖ ﻓﻲ ﺻﻮرﺗﮭﺎ اﻟﻄﺒﯿﻌﯿﺔ ﻗﺎل اﷲ ﺳﺒﺤﺎﻧﮫ وﺗﻌﺎﻟﻰ ﻓﻲ ﻛﺘﺎﺑﮫ اﻟﻜﺮﯾﻢ : " أﻟﻢ ﺗﺮوا أن اﷲ ﺳﺨﺮ ﻟﻜﻢ ﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺴﻤﺎوات وﻣﺎ ﻓﻲ اﻷرض وأﺳﺒﻎ ﻋﻠﯿﻜﻢ ﻧﻌﻤﮫ ﻇﺎھﺮة وﺑﺎﻃﻨﮫ" 65/ﺳﻮرة اﻟﺤﺞ ]2[ . ﯾﺮﺟﻊ ﺗﺎرﯾﺦ اﺳﺘﺨﻼص اﻟﻤﻮاد اﻟﻔﻌﺎﻟﺔ ﻣﻦ اﻟﻨﺒﺎت إﻟﻰ أواﺋﻞ اﻟﻘﺮن اﻟﺘﺎﺳﻊ ﻋﺸﺮ ﺣﯿﺚ أﺣﺮزت اﻟﻌﻠﻮم اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﺗﻘﺪﻣﺎ ﻛﺒﯿﺮا و ﺧﺎﺻﺔ ﻛﯿﻤﯿﺎء اﻟﻤﺎدة اﻟﺤﯿﺔ.

2 ﻓﻘﺪ ﺗﻮﺻﻞ اﻟﻌﺎﻟﻢ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎ ‘‘ﺋﻲ م1804ﻓﻲ Dersoneﺳﻨﺔ ‘‘ اﻟﻰ ﻋﺰل ﻣﺎدة اﻟﻤﻮرﻓﯿﻦ ﻣﻦ اﻷﻓﯿﻮن اﻟﻤﺴﺘﺨﺮج ﻣﻦ اﻟﺨﺸﺨﺎش ، و اﺳﺘﺨﻠﺺ ﯿﺎناﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋ اﻟﻔﺮﻧﺴﯿﺎن ًَ’’Pelletier’’ ‘‘و Caventou ‘‘ 1820ﻋﺎم م اﻟﻜﺜﯿﺮﻣﻦ اﻟﻘﻠﻮﯾﺪات ﻣﺜﻞ اﻟﻜﯿﻨﯿﻦ ﻣﻦ ﻗﻠﻒ اﻟﻜﯿﻨﺎ ﻓﺄﻧﻘﺬ اﻟﻤﻼﯾﯿﻦ ﻣﻦ ﻣﺮض اﻟﻤﻼرﯾﺎ ].3[ ].3[ إن إﺟﺮاء أﺑﺤﺎث ﺣﻮل ﻣﻜﻮﻧﺎت اﻟﻨﺒﺎت اﻟﺘﻲ ﯾﺘﻢ ﻋﺰﻟﮭﺎ أﻣﺮ ﻣﮭﻢ ﺟﺪا ﻻن ذﻟﻚ اﻇﮭﺮ ﻛﺜﯿﺮا ﻣﻦ اﻷدوﯾﺔ اﻟﻨﺎﻓﻌﺔ، ﻟﺬﻟﻚ و ﻓﻲ ھﺬا اﻹﻃﺎر ﺗﺮﻛﺰ اھﺘﻤﺎﻣﻨﺎ ﻓﻲ ھﺬا اﻟﺒﺤﺚ ﻋﻠﻰ دراﺳﺔ ﻓﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium.Erythreae و اﻟﺘﻲ ﺗﻨﺘﻤﻲ إﻟﻰ ( ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianacea ) وﻣﻦ ) ﺧﻼل اﻷﺑﺤﺎث اﻟﺒﯿﺒﻠﯿﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ و اﻟﻤﻨﺸﻮرات اﻟﻌﻠﻤﯿﺔ وﺟﺪﻧﺎ أن ھﺬه اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ﺗﺸﺘﮭﺮ ﺑﻐﻨﺎھﺎ ﺑﺎﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻄﺒﯿﻌﯿﺔ : : اﻻرﯾﺪوﯾﺪات ؛ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ؛ اﻟﺘﺮﺑﯿﻨﺎت اﻟﺜﻼﺛﯿﺔ ؛ اﻻﻟﻜﻠﻮﯾﺪات اﻷﺣﻤﺎض؛ اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪاتو؛ ،]4[ وﻛﺬﻟﻚ ﺗﻤﯿﺰھﺎ ﺑﻌﺪة ﺧﺼﺎﺋﺺ ﻋﻼﺟﯿﺔ ].5[

وﻗﺪ ﻗﺴﻤﻨﺎ ﺑﺤﺜﻨﺎ ھﺬا إﻟﻰ:

 ﻣﻘﺪﻣﺔ.

 :اﻟﻔﺼﻞ اﻷول ﺧﺼﺼﻨﺎه ﻟﺪراﺳﺔ ﺑﻌﺾ ﻣﻨﺘﺠﺎت اﻻﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ.

 اﻟﻔﺼﻞ :اﻟﺜﺎﻧﻲ اﻟﻔﺼﻞ ﺗﻨﺎوﻟﻨﺎ ﻓﯿﮫ اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻌﺎﺋﻠﺔ Gentianacaea و اﻟﻨﺒﺘﺔ و ا .Centaurium.Erythreaea

 :اﻟﻔﺼﻞ اﻟﺜﺎﻟﺚ ﯾﺘﻀﻤﻦ اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ واﻟﻜﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium erythrea اﻟﻤﻨﺠﺰة ﻓﻲ اﻟﻤﺨﺒﺮ و ﺗﺤﺪﯾﺪ اﻟﺼﯿﻎ اﻟﺒﻨﯿﻮﯾﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻤﻌﺰوﻟﺔ ﻣﻨﮭﺎ ﻣﻊ اﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ.

 ﺧﺎﺗﻤﺔ.

3

ﺑﻌﺾ ﻣﻨﺘﺠﺎت اﻷﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ Gentianacea

اﻹرﯾﺪوﯾﺪاتles iridoïdes І-1-:

اﻹرﯾﺪوﯾﺪات ھﻲ ﻧﻮع ﻣﻦ ﻣﻨﺘﺠﺎت اﻷﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﺑﺸﻜﻞ واﺳﻊ ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻄﺒﯿﺔ و ﺣﺘﻰ اﻟﺤﯿﻮاﻧﺎت ﻓﮭﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ monoterpène إذ ﺗﺪﺧﻞ ﻓﻲ اﺻﻄﻨﺎع اﻷﻟﻜﻠﻮﯾﺪات ، ﺗﻨﺘﺠﮭﺎ ھﺬه اﻷﺧﯿﺮة ﻟﻠﺪﻓﺎع ﻋﻦ ﻧﻔﺴﮭﺎ و ﺗﺘﻤﯿﺰ ﺑﺬوﻗﮭﺎ اﻟﻤﺮ . .

І -1- 1 ﺷﻜﻞ اﻹرﯾﺪوﯾﺪات:

ھﺬه اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت ﺗﺘﻤﯿﺰ ﺑﮭﯿﻜﻞ ﻏﺎﻟﺒﺎcyclopenta[c]pyranique ﻣﺎ ﯾﻮﺻﻒ ﺑﻜﻠﻤﺔ

(I )1( iridane (cis-2-oxabicyclo-[4,3,0]-nonaneﺷﻜﻞ ، ﯾﺘﻤﺜﻞ أﺳﺎﺳﺎ ﻋﻠﻰ ھﯿﺌﺔ ﺟﻠﯿﻜﻮزﯾﺪ

1 1

6 4 5 3 7 O 2 9 8 1 1 0

ﺷﻜﻞ І :1- اﻟﮭﯿﻜﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪي ﻟﻼرﯾﺪوﯾﺪات ﻟﻼرﯾﺪوﯾﺪات

ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﯿﺜﯿﻞ (C-10) ﺑﺼﻔﺔ ﻋﺎﻣﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﺤﻤﻮﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺮﺑﻮنأﻛﺜﺮ أو (C-8) أﻗﻞ، أﻛﺴﺪة: ھﯿﺪروﻛﺴﻲ ﻣﯿﺜﯿﻞ (aucuboside) ،) 2( إﯾﺒﻮﻛﺴﯿﺪ (valtrate) ،) 3( ﻧﺎدرا ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ deutzioside [ [ 6 4(] )

4

(3) ( )2

4( 4( )

ﻟﻘﺪ أﺷﺘﻖ إﺳﻢ iridoïde ﻣﻨﺈﺳﻢ اﻟﻨﻤﻠﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻨﺘﻤﻲ إﻟﻰ ﺟﻨﺲ Iridomirmex ، اﻧﻄﻼﻗﺎ ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺐ اﻟﺬي ﺗﻔﺮزه أﺛﻨﺎء دﻓﺎﻋﮭﺎ ﻋﻦ ﻧﻔﺴﮭﺎ . .

ﺑﺼﻔﺔ ﻋﺎﻣﺔ 10ﺗﺘﺸﻜﻞ iridoïdes ﻣﻦ ذرات ﻛﺮﺑﻮن، اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻋﺎدة ﻣﺎ C-11 ﯾﺪﺧﻞ ﺿﻤﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺎرﺑﻮﻣﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻞ ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ loganoside ) 5( أو اﻟﻜﺎرﺑﻮﻛﺴﯿﻠﯿﻚ ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ monotropéoside ، 6( ) ﻓﻲ ﺑﻌﺾ اﻟﺤﺎﻻت ﯾﻜﻮن اﻟﻜﺮﺑﻮن C-11 ﻏﺎﺋﺒﺎ ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ

. . [6] ( )7 Catalpol

. .

5

)6( )5(

)7( )7(

І -1- 2 ﺗﺼﻨﯿﻔﮭﺎ : :

ﺗﻮﺟﺪ أرﺑﻊ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت أﺳﺎﺳﯿﺔ ﻟﻺرﯾﺪوﯾﺪات,إرﯾﺪوﯾﺪات ﺑﺴﯿﻄﺔ ﻟﯿﺴﺖ إﯾﺘﯿﺮوزﯾﺪﯾﺔ ، ﺗﺨﺘﺼﺮ ﻓﻘﻂ ﻋﻠﻰ

ﺟﺰء ال génineأو aglycone ، إرﯾﺪوﯾﺪات ﺟﻠﯿﻜﻮزﯾﺔ و اﻷﻛﺜﺮ وﻓﺮة الséco-iridoïdes و -bis . [7] irioïdes

І -1- 2-1اﻹﯾﺮﯾﺪوﯾﺪات اﻟﺒﺴﯿﻄﺔ:

ﯾﻤﻜﻦ أن ﺗﻜﻮن ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻗﻠﻮﯾﺪات ، ﺣﻠﻘﺎت ﻏﯿﺮ ﻣﺘﺠﺎﻧﺴﺔ ، إﺳﺘﺮات أو إﯾﺜﯿﺮات داﺧﻠﯿﺔ [5 ].اﻟﺒﻨﻰ ]. اﻷﻛﺜﺮ ﺑﺴﺎﻃﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﻌﺮوﻓﺔ ﻟﺪى اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ، ﻣﺜﺎل ﻋﻠﻰ ذﻟﻚ ﻣﺮﻛﺐ népétalactone ) 8( وھﻮ ﻣﺮﻛﺐ ) ﯾﻮﺟﺪ ﺑﻮﻓﺮة ﻓﻲ ﻧﺒﺘﺔ .Nepeta cataria L وﺳﻤﯿ, ّﺖ ﺑﻌﺸﺒﺔ اﻟﻘﻂ ، وذﻟﻚ ﻟﺘﻤﯿﺰھﺎ ﺑﺮاﺋﺤﺔ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ اﻟﺘﻲ [ﺗﺠﻠﺐ اﻟﻘﻄﻂ 8 ] . ] .

6 )8( )8(

ﺗﻨﻘﺴﻢ اﻹرﯾﺪووﯾﺪات اﻟﻼﻛﺘﻮﻧﯿﺔ إﻟﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﯿﻦ ﻣﻦ ﻧﻮع I و II ﺣﺴﺐ اﻟﺘﻤﺎﻛﺐ اﻟﻔﺮاﻏﻲ ﻟﻼﻛﺘﻮن ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ إﻟﻰ اﻟﻨﻮاة اﻟﺴﯿﻜﻠﻮﺑﻨﺘﺎﻧﯿﺔ [9] .ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔﺗﻤﺜﻞ I ب iridomyrmécine ) 9( و 9( isoiridomyrmecine )10( اﻟﻤﻌﺰوﻟﯿﻦ ﻣﻦ Iridomyrmex humilis Mayr و Iridomyrmex Mayr [ﻋﻠﻰ nitidusاﻟﺘﻮاﻟﻲ 11,10 ،] ﺣﯿﺚ ﺗﺘﻤﻮﺿﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﯿﺔ اﻟﻼﻛﺘﻮﻧﯿﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺮﺑﻮن أﻣﺎ C-3 . اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺔ II ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻤﺮﻛﺒﯿﻦ dihydronepetalactone ) 11( و و ) isodihydronepetalactone 12( ) ھﺘﮫ اﻷﺧﯿﺮة ﺗﻜﻮن ﻓﻲ ﻣﻮﺿﻊ اﻟﻜﺮﺑﻮن C-1 [9 ] . ] .

)10( )9(

7

)12( )11(

І -1- 2-2 اﻹﯾﺮﯾﺪوﯾﺪات :اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ اﻹﯾﺮﯾﺪوﯾﺪا ت

أﻏﻠﺒﯿﺔ ﺳﻜﺮﯾﺎﺗﮭﺎ اﻟﺠﻠﯿﻜﻮز ، ﺣﯿﺚ ﺗﺘﺸﻜﻞ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻹﺗﯿﺮوزﯾﺪﯾﺔ ﺑﯿﻦ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ اﻟﻤﺤﻤﻮل ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻷﻧﻮﻣﯿﺮي ﻟﻠﺠﻠﯿﻜﻮز و ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ اﻟﻜﺮﺑﻮن C-1 ،ﻟﻠﺠﯿﻨﯿﻦ ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ loganoside ،) 5( ﺣﯿﺚ ﯾﺸﻜﻞ ھﺬا اﻷﺧﯿﺮ اﻟﻨﻮاة

اﻷﺳﺎﺳﯿﺔ ﻷﻏﻠﺒﯿﺔ اﻹ ،رﯾﺪوﯾﺪات ﺑﯿﻨﻤﺎ ﻧﺎذرا ﻣﺎ ﺗﺘﺸﻜﻞ ھﺬه اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﻣﻊ ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ اﻟﻜﺮﺑﻮن C-11 ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ébuloside .[6 )13]( (13)

iridoïdes-Séco 3-2 -1- І

وھﻲ ﺗﺘﺸﻜﻞ ﻧﺘﯿﺠﺔ ﻟﻘﻄﻊ اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﯿﻦ C-7 وC-8 ﻟﻠﻨﻮاة اﻟﺴﯿﻜﻠﻮﺑﻨﺘﺎﻧﯿﺔ ﻛﻤﺎ ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ [14( ) 12 ]. ].

( ( 14)

8 iridoïde-Bis 4 -2 -1- І

ﻛﻤﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ I واﻟﺬى picconiosideﯾﺘﺸ ﻜﻞ ﻣﻦ ﺟﺰﺋﯿﻦ a وb 15(ﺷﻜﻞ )[ 13].

)15(

І -1- 3 ﻓﻌﺎﻟﯿﺘﮭﺎ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ:

إن إﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺸﻌﺒﻲ ﯾﺸﻜﻞ اﻟﻨﻮاة اﻷﺳﺎﺳﯿﺔ ﺑﻤﺎ ﻧﺴﻤﯿﮫ ﺣﺎﻟﯿﺎ اﻟﻄﺐ اﻟﺒﺪﯾﻞ .إن . اﻹﻛﺘﺸﺎﻓﺎت اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ اﻟﻤﺤﻘﻘﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺸﻌﺒﻲ ،أﻓﻀﺖ إﻟﻰ إﻛﺘﺸﺎف اﻟﻌﺪﯾﺪ ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻔﻌﺎﻟﺔ واﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ ﻛﺪواء ، ﺗﻮﺟﺪاﻹرﯾﺪووﯾﺪات ﻓﻲ اﻟﻌﺪﯾﺪ ﻣﻦ اﻟﻌﺎﺋﻼت ،اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ ﺣﯿﺚ ﺗﻐﻄﻲ ،اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ ﺟﺎﻧﺒﺎ ﻛﺒﯿﺮا ﻣﻦ ﻧﺎﺣﯿﺔ ﻓﻌﺎﻟﯿﺘﮭﺎ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ [14 ] . ] .

ﻓﻨﺒﺘﺔ Harpagophytum procumbens اﻟﺘﻲ ﺗﻨﻤﻮ ﻓﻲ ﺟﻨﻮب إﻓﺮﯾﻘﯿﺎ ,ﻧﺎﻣﯿﺒﯿﺎ, ﻣﺪﻏﺸﻘﺮ واﻟﺘﻲ ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺸﻌﺒﻲ ﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ إﻟﺘﮭﺎب اﻟﻤﻔﺎﺻﻞ اﻟﻀﻤﻮري و اﻟﺮوﻣﺎﺗﯿﺰم , ،ﻋﺴﺮاﻟﮭﻀﻢ أﻟﻢ اﻟﻈﮭﺮ . ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ . أﻟﻢ اﻟﻈﮭﺮ ،ﻋﺴﺮاﻟﮭﻀﻢ , ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ﻧﺴﺒﺔ ﺗﻘﺪر ب 0.5 3- ﺑﺎﻟﻤﺌﺔ ﻣﻦ اﻹرﯾﺪووﯾﺎت اﻟﺠﻠﯿﻜﻮزﯾﺔ [ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ 15]. إﻟﻰ ذﻟﻚ ﺗﺘﻤﯿﺰ ﺑﻌﺪة ﺧﺼﺎﺋﺺ ﻋﻼﺟﯿﺔ ﻣﻨﮭﺎ : ﻣﻀﺎدة ﻟﺘﺴﻤﻢ اﻟﻜﺒﺪ,cholérétique ,ﻣﺨﻔﻀﺔ ﻟﻠﺴﻜﺮ, hypolipidémique ،antispasmodique ، ﻣﻀﺎدة ﻟﻠﺴﺮﻃﺎن ، ﻣﻀﺎدة ﻟﻠﻔﯿﺮوﺳﺎت [16 ]. ].

9 І -1- 4 اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻟﻺرﯾﺪوﯾﺪات:

إن اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻷﺳﺎﺳﯿﺔ ﻟﻠﺘﯿﺮﺑﯿﻨﺎت ھﻲ وﺣﺪات اﻹﯾﺰوﺑﺮﯾﻦ (isoprène -C5) ﺗﺤﺖ ﺷﻜﻞ إﯾﺰوﺑﻨﺘﯿﻞ (ﺑﯿﺮوﻓﻮﺳﻔﺎت IPP) و دﯾﻤﯿﺜﯿﻞ أﻟﯿﻞ ﺑﯿﺮوﻓﻮﺳﻔﺎت (DMAPP) . اﻹﯾﺮﯾﺪوﯾﺪات ھﻲ ﺗﺮﺑﯿﻨﺎت أﺣﺎدﯾﺔ ب

C10 ﻣﺸﺘﻘﺔ ﻣﻦ ال géraniol [17] .اﻟﻮﺣﺪات اﻹﯾﺰوﺑﺮﯾﻨﯿﺔ ﯾﻤﻜﻦ أن ﯾﺘﻌﺮف ﻋﻠﯿﮭﺎ ﺑﻜﻞ ﺳﮭﻮﻟﺔ ﻋﻨﺪ أﻏﻠﺒﯿﺔ اﻟﺘﺮﺑﯿﻨﺎت وھﯿﻜﻞ ال iridane ﯾﻮﺿﺢ ذﻟﻚﻓﻲ ).16(اﻟﺸﻜﻞ ).16(اﻟﺸﻜﻞ ذﻟﻚﻓﻲ ﯾﻮﺿﺢ

)16( )16(

أﻏﻠﺒﯿﺔ اﻹﯾﺮﯾﺪوﯾﺪات اﻟﻜﺮﺑﻮﻛﺴﯿﻠﯿﺔ ﻣﺸﺘﻘﺔ ﻣﻦ الβ-loganine-8 5( ) . إن ﺗﺤﻮل ال géraniol إﻟﻰ loganine ﯾﻤﺮ ﺑﻌﺪة ﻣﺮاﺣﻞ واﻟﻤﺨﻄﻂ I-1 [ﯾﻮﺿﺢ ذﻟﻚ 18] .

10

ﻣﺨﻄﻂ І 1- : ﻣﺨﻄﻂ اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻟﻤﺮﻛﺐ loganine

11 І- :اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت2-

І- -2 1 ﺗﻌﺮﯾﻔﮭﺎ:

اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻣﺮﻛﺒﺎت ﻣﻠﻮﻧﺔ ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﺴﺎﻣﯿﺔ و ﺑﻜﺜﺮة ﻓﻲ أزھﺎرھﺎ ، أﯾﻀﺎ ﻓﻲ ، [اﻟﺴﺮاﺧﺲ 19]،وﻗﺪ ﺗﻢ ﻋﺰﻟﮭﺎ ﻣﻦ ﺑﻌﺾ اﻟﻔﻄﺮﯾﺎت [20]، و ﺑﻌﺾ اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ [21 ] ، ﺻﯿﻐﺘﮭﺎ اﻟﻌﺎﻣﺔ

C13H8O2 و ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻄﻠﻖ ﻋﻠﯿﮭﺎ dibenzo-γ-pyrone 2[ 2 ] اﻟﺸﻜﻞ І- 2 2

5 O 4 6 3

7 2 8 9 1

O

اﻟﺸﻜﻞ І-2:اﻟﮭﯿﻜﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪي ﻟﻠﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت

І- -2 2 اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي :

ﯾﺨﺘﻠﻒ اﺻﻄﻨﺎﻋﮭﺎ اﻟﺤﯿﻮي ﻣﻦ ﻧﻈﺎم إﻟﻰ أﺧﺮ ﻓﻔﻲ ﺧﻼﯾﺎ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﺴﺎﻣﯿﺔ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﻧﺎﺗﺠﺔ ﻣﻦ ﺗﻜﺎﺛﻒ hydroxybenzoyl-CoA 3- اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ ﺣﻤﺾ اﻟﺸﻜﻤﯿﻚ ﻣﻊ ﺛﻼث ﺟﺰﯾﺌﺎت ﻣﻦ malonyl-CoA اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ اﺳﯿﺘﯿﻞ ﻣﺎﻟﻮﻧﺎت [23 ،] ھﺬا اﻻﺻﻄﻨﺎع ﯾﻜﻮن ﻣﺼﺤﻮﺑﺎ ﺑﺘﺸﻜﻞ وﺳﯿﻂ ھﻮ اﻟﺒﻨﺰوﻓﯿﻨﻮن ( benzophénone) اﻟﺬي ﯾﺘﺤﻠﻖ ﻣﻜﻮﻧﺎ dibenzo - γ-pyrone اﻟﮭﯿﻜﻞ اﻷﺳﺎﺳﻲ اﻟﻤﻤﯿﺰ ﻟﮭﺬا اﻟﻨﻮع ﻣﻦ ﻣﻨﺘﺠﺎت اﻻﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي [І- . [ 24واﻟﻤﺨﻄﻂ 1 - ﯾﺒﯿﻦ اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ل trihydroxyxanthones : ]23[

12 shikimate acétate-malonate

OH O SCoA O-

SCoA O O

3-hydroxybenzoyl-CoA 3 malonyl-CoA

3 CO2 + 4 coenzyme A benzophénone synthase

OH HO OH HO OH HO O OH O OH

2,3',4,6-tétrahydroxybenzophénone

NADPH + H + O2 xanthone synthase xanthone synthase NADP + 2 H2O

OH O OH 5 O OH 3 3 BAC 7 1 1 HO O OH O OH

1,3,5-trihydroxyxanthone 1,3,7-trihydroxyxanthone

اﻟﻤﺨﻄﻂ І 2- : اﻻﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ل trihydroxyxanthones

13

ﺗﺘﻮزع اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ O-glycosylxanthones ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ اﻟﻰ ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ اﻟﻰ

.C- glycosylxanthones

]malonyl-CoA ]25 ﻣﻊ وﺣﺪﺗﯿﻦ ﻣﻦ p-coumarate ھﺬه اﻷﺧﯿﺮة ﺗﺘﺸﻜﻞ ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ ﺗﻜﺎﺛﻒ وﺣﺪة ﻣﻦ وﺣﺪة ﻓﺎﺻﻄﻨﺎﻋﮭﺎ و ﺗﻮزﯾﻌﮭﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﻤﻠﻜﺔ اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ ﯾﻜﻮن اﻗﺮب ﻣﻦ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ]26[ ﻧﺄﺧﺬ ﻛﻤﺜﺎل اﺻﻄﻨﺎع . . Mangiférine 17( و اﻟﺬي ﺗﻢ ﻓﺼﻠﮫ ﻷول ﻣﺮة ﻣﻦ اﻟﻨﺒﺘﺔ (Mangifera indica L. (Anacardiaceae ].27[ ].27[

HO O OH

HO Glu O OH )17( )17(

Іو اﻟﻤﺨﻄﻂ -3- ﯾﺒﯿﻦ اﻻﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ل Mangiférine [17( ]:25) ]:25) [17(

14 SH IKIMATE ACETATE

O H O SCo A OH SC oA O O

p-coumaroyl-C oA 2 malonyl-CoA

HO HO O H

HO O OH C-g lycosylation maclurine

HO HO OH

3 HO Glu O OH O O H HO 6 3 3-C -g lucosylmaclurine 7 HO 1 O OH 1,3,6,7-tétrahyd roxyxanthone

HO O O H

HO G lu O OH

m angiférine

اﻟﻤﺨﻄﻂ І 3- :اﻻﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ل mangiférine

15 ـﻛﻤﺎ ﻧﺠﺪ اﻟ gentiséine 18( ) وھﻮ ﻣﻦ ﻣﺸﺘﻘﺎت اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧـــﺎت و اﻟﺬي ﻧﺘﺤﺼﻞ ﻋﻠﯿﮫ ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ اﻹﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ أو اﻹﻧﺰﯾﻤﯿﺔ ﻟﻤﺮﻛﺐ أل و اﻟﺬي hypéricophénonoside ﺗﻢ 19( ) ﻋﺰﻟﮫ ﻣﻦ ﻧﺒﺘﺔ Hypericum annulatum ﻣﻦ ﻃﺮف Kitanovو وﻟﻘﺪ Nedialkovاﺛﺒﺖ اﻟﻌﺪﯾﺪ ﻣﻦ اﻟﺒﺎﺣﺜﯿﻦ أن ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ اﻟﻄﺒﯿﻌﻲ ﻟﮫ اﻟﺪور اﻷول ﻓﻲ اﻻﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ال gentiséine )18( )18( (trihydroxyxanthone-3,7 ,1) ﻛﻤﺎ ﯾﺒﯿﻦ اﻟﻤﺨﻄﻂ І -4 ]:28[ ]:28[ -4

Glu OH HO OHO Glu HO 4 2 2' 4 2 2' 5' 5' 6 OH 6 OH OH O OH O

hypéricophénonoside(20) 2,2',4,5',6-pentahydroxybenzophénone

H2O HO O 3 7 1 OH OH O

gentiséine(19)

اﻟﻤﺨﻄﻂ І :4- اﺻﻄﻨﺎع gentiséine

16 І- -2 3 ﺑﻌﺾ أﺷﻜﺎل اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت :

OH OH 5 O 4 OH 6 3 5 O 4 OCH3 6 3 7 2 8 1 7 2 8 1 OH O OH OH O OH Bellidine Bellidifoline

OH OH 5 O 4 OH 5 O 4 OCH3 6 3 6 3

7 2 7 2 8 1 8 1 OGlu O OH OGlu O OH Norswertianoline Swertianoline

H3C H C H C O 3 O 3 O 5 O 4 O 5 O 4 O 6 3 CH3 6 3 Glu 7 2 7 2 8 1 8 1 OGlu O OH OH O OH

Corymbiférine-3-O-glucoside Triptexanthoside C

H C H C 3 O 3 O 5 O 4 OMe 5 O 4 OH 5 O 4 OH 6 3 6 3 6 3 7 2 7 2 7 2 HO 8 1 MeO 8 1 8 1 O OH O OH OH O O Glu Corymbiférine-1-O-glucoside Gentisine Isogentisine

OH OH OH OH ' ' 5' O 4 OH 5 O 4 OH 5' O 4 OH 5 O 4 OH '6 3' 6 3 '6 3' 6 3

'7 2' 7 2 '7 2' 7 2 8' 1' 8 1 8' 1' 8 1 OH O OH OH O OH O O OH OH O OH Glu

Swertiabisxanthone-I Swertiabisxanthone-I-8’-O-glucoside

ﺷﻜﻞ І -3- : ﺑﻌﺾ أﺷﻜﺎل اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت

17 І- -2 4 اﻟﻔﻌﺎﻟﯿﺔ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ :

ﻣﻌﻈﻢ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﺗﺘﻤﯿﺰ ﺑﺄﻧﮭﺎ ، ﻣﻀﺎدة ﻟﻸﻛﺴﺪة و ﻣﻀﺎدة ﻟﻼﻟﺘﮭﺎب 29[ ] و ھﺬﯾﻦ اﻟﺨﺎﺻﯿﺘﯿﻦ ﻣﮭﻤﺔ ﻟﻠﻮﻗﺎﯾﺔ ﻣﻦ ﺑﻌﺾ اﻟﺤﺎﻻت اﻟﻤﺮﺿﯿﺔ ﻛﺎﻟﺰھﺎﯾﻤﺮ ]30[ ،ﻟﮭﺎ أﯾﻀﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ إرﺧﺎء اﻷوﻋﯿﺔ اﻟﻘﻠﺒﯿﺔ وﺗﻤﻨﻊ ﺗﺨﺜﺮ اﻟﺪم ﺣﯿﺚ ﺗﺜﺒﻂ ﺗﺮاﻛﻢ اﻟﺼﻔﺎﺋﺢ اﻟﺪﻣﻮﯾﺔ 31[ ] ﻟﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﺿﺪ اﻟﺨﻼﯾﺎ اﻟﺴﺮﻃﺎﻧﯿﺔ ]32[ ،ﻣﻀﺎدة ، ]32[ ]33[ﻟﻠﻤﺎﻻرﯾﺎ ، وھﻲ ﻧﺸﯿﻄﺔ ﺿﺪ اﻟﻔﯿﺮوﺳﺎت ﺧﺎﺻﺔ ﺿﺪ ﻓﯿﺮوس VIH ،] 34[ ﻟﺪﯾﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﻛﺒﯿﺮة ﺿﺪ اﻟﻤﯿﻜﺮوﺑﺎت و أﯾﻀﺎ ﺿﺪ اﻟﺒﻜﺘﯿﺮﯾﺎ ﺧﺎﺻﺔ Staphylococcus aureus 35[ .] .] 35[ ھﻨﺎك أﻛﺜﺮ ﻣﻦ 200 ﻧﻮع ﻣﻦ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت اﻟﻤﺘﻮاﺟﺪ ﻓﻲ اﻟﻄﺒﯿﻌﺔ, ﻟﻜﻦ ﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﻓﺼﻞ أﻛﺜﺮ ﻣﻦ 40 ﻣﻨﮭﺎ ﻣﻦ 40 ﻓﺎﻛﮭﺔ Garcinia Mangostana) mangoustan) ﺗﻨﻤﻮ ھﺬه اﻟﻔﺎﻛﮭﺔ ﻓﻲ ﺟﻨﻮب ﺷﺮق أﺳﯿﺎ ﯾﻄﻠﻖ ﯾﻄﻠﻖ أﺳﯿﺎ ﺷﺮق ﺟﻨﻮب ﻓﻲ اﻟﻔﺎﻛﮭﺔ ھﺬه ﺗﻨﻤﻮ ﻋﻠﯿﮭﺎ ﻣﻠﻜﺔ{ }اﻟﻔﻮاﻛﮫ أو { ﻓﺎﻛﮭﺔ }اﻵﻟﮭﺔ و ﻟﻘﺪ أﻛﺪ اﻟﺒﺎﺣﺜﯿﻦ أﻧﮭﺎ ﻣﻔﯿﺪة ﺟﺪا ﻟﻠﺼﺤﺔ ﻣﻦو ﺑﯿﻦ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﺑﯿﻦ ﻣﻦو ﻟﻠﺼﺤﺔ ﺟﺪا ﻣﻔﯿﺪة أﻧﮭﺎ اﻟﺒﺎﺣﺜﯿﻦ أﻛﺪ ﻟﻘﺪ و }اﻵﻟﮭﺔ ﻓﺎﻛﮭﺔ { أو }اﻟﻔﻮاﻛﮫ ﻣﻠﻜﺔ{ اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ :]36[ﻣﻨﮭﺎ :]36[ﻣﻨﮭﺎ اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ BR - xanthone A, BR - xanthone B, Calabaxanthone, Dulxanthone D, Garcinone A, Garcinone B, Garcinone C, Garcinone D, Garcinone E, Garcimangosone A , Garcimangosone B ,Garcimangosone C , 1-Isomangostin , 3-Isomangostin , 1- Isomangostin hydrate, 3-Isomangostin hydrate, Gartamin , Demethylcalabaxanthone , Maclurin , Mangostenone , Mangostin , Mangostinonev , Mangostinone A , Mangostinone B, Mangoxanthone D, Alpha- Mangostin , Beta-Mangostin, Gamma-Mangostin, Norathriol , Tovophyllin , Tovophyllin A , Tovophyllin B, Trapezifolixanthone.

R1O O OR3

R2O O OH

mongostan(R1Me,R2=R3=H

mongostan(R1R2=Me,R3=H

mongostan(R1R2=R3=H

mongostan -OMe(MeR1R2=R3=Me

І ﺷﻜﻞ -3- : ﺑﻌﺾ أﺷﻜﺎل اﻟﻜ ﺴﻨﺘﻮﻧﺎت - - ﺗﺎﺑﻊ -

18

و ﺗﺘﻤﯿﺰ ھﺬه اﻟﻔﺎﻛﮭﺔ ب ﺧﺼﺎﺋﺺ ﻋﺪﯾﺪة ﺟﯿﺪة ﻟﻠﺼﺤﺔ ﻣﻦ( ﺧﻼل اﻷﻋﻤﺎل اﻟﺘﻲ ﻗﺎم ﺑﮭﺎ ﻋﺎﻟﻢ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﻋﺎﻟﻢ ﺑﮭﺎ ﻗﺎم اﻟﺘﻲ :(James Duke

 ﺧﺼﺎﺋﺺ ﺿﺪ اﻷورام اﻟﺴﺮﻃﺎﻧﯿﺔ . اﻟﺴﺮﻃﺎﻧﯿﺔ اﻷورام  اﻟﻮﻗﺎﯾﺔ ﻣﻦ ﻣﺮض اﻟﺰھﺎﯾﻤﺮ و اﻟﺒﺎرﻛﯿﻨﺴﻮن . اﻟﺒﺎرﻛﯿﻨﺴﻮن و اﻟﺰھﺎﯾﻤﺮ  ﻟﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﺿﺪ ﺣﺴﺎﺳﯿﺔ اﻟﺒﺸﺮة . اﻟﺒﺸﺮة ﺣﺴﺎﺳﯿﺔ  ﻣﻀﺎدة ﻟﻼﻟﺘﮭﺎﺑﺎت و اﻷﻛﺴﺪة .  ﺗﺴﺎﻋﺪ ﻋﻠﻰ ﺣﻤﺎﯾﺔ اﻟﻘﻠﺐ . اﻟﻘﻠﺐ  ﻣﺨﻔﻀﺔ ﻟﻠﺴﻜﺮ و ﺿﻐﻂ اﻟﺪم . اﻟﺪم ﺿﻐﻂ و  ﺗﺴﺎﻋﺪ ﻋﻠﻰ ﺧﻔﺾ اﻟﺪھﻮن ﻓﻲ اﻟﺪم . . اﻟﺪم ﻓﻲ اﻟﺪھﻮن  ﻣﻀﺎدة ﻟﻠﻔﯿﺮوﺳﺎت و اﻟﻤﯿﻜﺮوﺑﺎت . اﻟﻤﯿﻜﺮوﺑﺎت و  ﺗﺴﺎﻋﺪ ﻋﻠﻰ إﻧﻘﺎص اﻟﻮزن . Mangoustan

19 І- 3 اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات:

І- -3 1 ﮭﺎﺗﻌﺮﯾﻔ :

اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ھﻲ ﻣﺸﺘﻘﺎت diphenylpropane-1,3 ، وھﻲ ﺗﻨﺘﺸﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺒﯿﻌﺔ ﺑﺸﻜﻞ ﻛﺒﯿﺮ ، واﺳﻌﺔ ، اﻹﻧﺘﺸﺎر ﻋﻨﺪ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﺮاﻗﯿﺔ ﻟﻜﻦ ﺗﻜﻮن ﺿﺌﯿﻠﺔ ﻋﻨﺪ اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ. ﻣﻌﻈﻢ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻣﺮﻛﺒﺎت ﺻﻔﺮاء اﻟﻠﻮن ﺣﯿﺚ ﺗﺴﺎھﻢ ﻓﻲ اﻟﻠﻮن اﻷﺻﻔﺮ ﻟﻸزھﺎر واﻟﻔﻮاﻛﮫ . .

ﺗﻈﮭﺮ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﺑﺒﻨﻰ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ، إذ ﺗﻢ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ أﻛﺜﺮ ﻣﻦ 9000 ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ 9000 ]37[ ، ﺟﻤﯿﻌﮭﺎ ﺗﺸﺘﺮك ﻓﻲ اﻟﮭﯿﻜﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪي اﻟﺬي ﯾﺘﻜﻮن ﻣﻦ 15 ذرة ﻛﺮﺑﻮن، ﺗﺘﻮزع ﻋﻠﻰ ﺣﻠﻘﺘﯿﻦ ﻋﻄﺮﯾﺘﯿﻦ ﺗﺴﻤﻰ اﻟﻮﺣﺪﺗﯿﻦ A وB ﺗﺮﺗﺒﻄﺎن ﺑﺴﻠﺴﻠﺔ ﻣﻦ ﺛﻼث ﻛﺮﺑﻮﻧﺎت ﺗﺸﻜﻞ ﻓﻲ ﻏﺎﻟﺐ اﻷﺣﯿﺎن اﻟﺤﻠﻘﺔ اﻟﺒﯿﺮاﻧﯿﺔ C (ﻣﻦ اﻟﺸﻜﻞ Ar-C3-Ar ) ا Iﻟﺸﻜﻞ 4- . .

اﻟﺸﻜﻞ І-4 :اﻟﮭﯿﻜﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪي ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات

ﻓﮭﻲ ﺗﻮﺟﺪ ﻓﻲ اﻟﻌﺎدة ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﺟﻠﯿﻜﻮزﯾﺪات اﻟﺘﻲ ﻗﺪ ﺗﻜﻮن ﻋﻠﻰ ھﯿﺌﺔ ﺳﻜﺮ أﺣﺎدي أو ﺛﻨﺎﺋﻲ ، أو رﺑﻤﺎ ، ﯾﺪﺧﻞ ﻓﻲ ﺑﻨﺎء اﻟﺴﻜﺮ أﻛﺜﺮ ﻣﻦ وﺣﺪﺗﻲ ﺳﻜﺮ أﺣﺎدي. ﻟﺤﺪ اﻵن ﯾﻮﺟﺪ أﻛﺜﺮ ﻣﻦ 2000 ﺟﻠﯿﻜﻮزﯾﺪ ( ،ﻓﻼﻓﻮﻧﺎت ،ﻓﻼﻓﻮﻧﺎت ( ﺟﻠﯿﻜﻮزﯾﺪ 2000 ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﻻت ) ﺗﻢ ﻋﺰﻟﮫ ، ﻛﻤﺎ أن ھﻨﺎك ﻣﻨﺘﺠﺎت ﻃﺒﯿﻌﯿﺔ وﺛﯿﻘﺔ اﻟﺼﻠﺔ ﺑﺎﻟﺘﺮﻛﯿﺐ اﻟﺒﻨﺎﺋﻲ ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﺎت وھﻲ اﻹﯾﺰوﻓﻼﻓﻮﻧﺎت ﻣﺜﻞ : (Formononetine) ، و ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﺳﻠﻔﺎﺗﯿﺔ وھﻲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻣﺮﻛﺒﺎت إﺳﺘﺮ ﺳﻮﻟﻔﺎﺗﻲ ﻟﻠﻌﺪﯾﺪ ﻣﻦ ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻼت اﻟﻔﻼﻓﻮن أو اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮل(kaempferol) أو ﻣﺜﯿﻼﺗﮭﻢ اﻹﯾﺜﯿﺮﯾﺔ ، وھﻲ ، أﻗﻞ إﻧﺘﺸﺎرا ﻓﻲ اﻟﻄﺒﯿﻌﺔ ﺑﺨﻼف اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﺎت و اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﻻت اﻟﻤﻨﺘﺸﺮة ﻋﻠﻰ ﻧﻄﺎق واﺳﻊ .15[ ] ] .15[

20

Kaempférol Formononetine

ﻗﺪ ﺗﻜﻮن وﺣﺪة اﻟﺴﻜﺮ ﻣﺮﺗﺒﻄﺔ إﻟﻰ ذرة أﻛﺴﺠﯿﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻣﺜﻞ ﻣﺮﻛﺐ الrutine أوﻣﺮﺗﺒﻄﺔ ﻣﺒﺎﺷﺮة ﺑﺈﺣﺪى ذرات ﻛﺮﺑﻮن اﻟﺤﻠﻘﺔ اﻟﻌﻄﺮﯾﺔ ﻣﺜﻞ ﻣﺮﻛﺐ الوأﻏﻠﺐ isovitexine اﻟﺴﻜﺮﯾﺎ. ت اﻷﺣﺎدﯾﺔ اﻟﻤﺘﻮاﺟﺪة ﻓﻲ ﺑﻨﺎء اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ھﻲ اﻟﺠﻠﻮﻛﻮز واﻟﺠﻼﻛﺘﻮز واﻷراﺑﯿﻨﻮز و اﻟﺰﯾﻠﻮز . .

Rutine Isovitexine

І- -3 2 اﻻﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات:

ﺗﺸﺘﺮك ﻛﻞ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات ﻓﻲ ھﯿﻜﻠﮭﺎ اﻟﻘﺎﻋﺪي ﻷﻧﮭﺎ ﺗﺸﺘﻖ ﻣﻦ ﻧﻔﺲ اﻷﺻﻞ اﻟﺤﯿﻮي. إذ ﺗﺘﺸﻜﻞ اﻟﺤﻠﻘﺔ A ﻣﻦ ﺗﻜﺎﺛﻒ ﺛﻼث ﺟﺰﯾﺌﺎت (malonyl-coenzyme A) اﻟﻨﺎﺗﺠﺔ ﻋﻦ أﯾﺾ اﻟﺠﻠﻮﻛﻮز. و ﯾﺆدي أﯾﺾ اﻟﺠﻠﻮﻛﻮز أﯾﻀﺎ ﺑﻄﺮﯾﻖ (shikimate ) إﻟﻰ phénylalanine، ﺛﻢ إﻟﻰ p-coumaroyl-CoA إﻟﻰ اﻟﺤﺗﺸﻜﯿﻞ ﻠﻘﺔ Bوﺳﻠﺴﻠﺔ اﻟﺜﻼث ﻛﺮﺑﻮﻧﺎت C .

ﻛﺨﻄﻮة ﻣﻮاﻟﯿﺔ ﯾﺘﻜﺎﺛﻒ ﺟﺰيء p-coumaroyl-CoA ﻣﻊ ﺛﻼث وﺣﺪات ﻟﻠـ malonyls-CoA ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻤﺮﺣﻠﺔ اﻹﻧﺰﯾﻤﯿﺔ ﻟﯿﻨﺘﺞ ﻋﻨﮭﺎ اﻟﺸﺎﻟﻜﻮن (tétrahydroxychalcone-’6,’4,’4,2 ) ذو اﻟﻠﻮن ) اﻷﺻﻔﺮ، ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ إﻧﺰﯾﻢ (chalcone synthétase اﻟﺬ) ي ﯾﻤﺜﻞ اﻟﻨﻮاة اﻷوﻟﻰ ﻟﺒﻨﺎء ﻣﺨﺘﻠﻒ أﻧﻮاع ]38[اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات І اﻟﻤﺨﻄﻂ ،5- و ﺗﺘﺸﻜﻞ اﻟﺤﻠﻘﺔ C ﻣﻦ ﺗﺤﻠﻖ اﻟﺸﺎﻟﻜﻮن ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ اﻟـ chalcone isomérase (ﻟﯿﻨﺘﺞ اﻟـ flavanone).

21

Métabolisme du glucose

shikimate Acétyl-CoA phénylalanine

OH OH O O 3 X CoA OH CoA HO HO O O 3 malonyl-CoA O p-coumaroyl-CoA p-coumarate cinnamate

chalcone synthétase

2 4 OH 1 B HO 4' 6' OH A

2' OH O 4,2',4',6'-tétrahydrox y chalcone

اﻟﻤﺨﻄﻂ І -5- : اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻟﻨﻮاة اﻟﺸﺎﻟﻜﻮن

(ﯾﺘﺤﻮل flavanone ) (إﻟﻰ flavone) ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ إﻧﺰﯾﻢ (synthase اﻟﺬي flavone)ﯾﺤﻔﺰ ﺧﻠﻖ راﺑﻄﺔ ﻣﺰدوﺟﺔ ﺑﯿﻦ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﯿﻦ (C-2 و (أوC-3 ) إﻟﻰ (ﺑﻔﻌﻞ dihydroflavonol) اﻹﻧﺰﯾﻢ -(2S) flavanone-3-hydroxylase). اﻟﺬي ﯾﺤﻔﺰ إدﺧﺎل ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ OH ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺮﺑﻮن C-3 . .

اﻟﻨﺎﺗﺞ dihydroflavonolﻓﻲ وﺟﻮد اﻹﻧﺰﯾﻤﯿﻦ ( flavonol synthase ) (أو -dihydroflavonol ﯾﺘﺤﻮل réductase-4 ) إﻟﻰ ( (أو flavonol ) إﻟﻰ flavan-3,4-diol ﻋﻠﻰ اﻟﺘﺮﺗﯿﺐ) . ھﺬا اﻷﺧﯿﺮ ﯾﻤﻜﻦ أن ﯾﻜﻮن ﻣﻮﻟﺪا ﻟـ ( flavan-3-ols ) (و I( anthocyanidols اﻟﻤﺨﻄﻂ -6- ]:38[ ]:38[ -6-

22 2 4 OH 3' OH 2' O 4 B 4'H 1 8 HO 4' 6' OH HO 7 O 2 5' HO 4' O A chalcone-isomerase 6' 6 3 5 2' 2' OH O OH O OH O

4,2',4'-trihydroxyaurone 4,2',4',6'-tétrahydroxychalcone flavanone: naringénine

flavone-synthase

3' 3' 2' OH 4' OH 4' 2' 8 8 HO 7 O 5' HO 7 O (2S)-flavanone-3-hydroxylase 5' 2 6' 2 6' 6 6 3 5 3 OH 5 OH O OH O (3) dihydroflavonol: (2R,3R)-dihydrokaempférol flavone: apigénine

3' OH flavonol-synthase dihydroflavonol-4-réductase 2' 4' 3' 8 2' OH HO 7 O 5' 4' 2 8 6' HO 7 O 5' 2 6 6' OH 5 4 3 5 3 OH OH OH OH O flavan-3,4-diol: leucoanthocyanidol flavonol: kaempférol 3' OH 2' 4' 8 HO 7 O 5' 2 6' 6 5 3 OH OH flavan-3-ol: afzéléchol

3' OH -6-اﻟﻤﺨﻄﻂ : اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي '4ﻟﻤﺨﺘﻠﻒ '2اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات إﻧﻄﻼﻗﺎ ﻣﻦ ﻧﻮاة اﻟﺸﺎﻟﻜﻮن 8 HO 7 O 5' 2 6' ﺗﺘﻮاﺟﺪ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات أﯾﻀﺎ ﻣﺴﺘﺒﺪﻟﺔ ﺑﻌﺪة ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت وﻇﯿﻔﯿﺔ (اﻷﺳﺘﯿﻞ، 6ﺳﻜﺮ، ﻣﺜﯿﻞ ...) ﺣﯿﺚ ﯾﺘﻢ ...) 5 3 OH anthocyanidol: pélargonidol إدﺧﺎل ھﺬه اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت أﺛﻨﺎء ﻋﻤﻠﯿﺔ إﺻﻄﻨﺎﻋﮭﺎ اﻟﺤﯿﻮي ﺑﻤﺤﻔﺰات إﻧﺰﯾﻤﯿﺔO Hﺧﺎﺻﺔ ﻧﺬﻛﺮ ﻋﻠﻰ ﺳﺒﯿﻞ اﻟﻤﺜﺎل إدﺧﺎل ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﯿﺜﻮﻛﺴﯿﻞ : :

اﻟﻤﺨﻄﻂ I -6- :اﻻﺻﻄﻨ ﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات.

23 ﺗﺘﻢ ﻋﻤﻠﯿﺔ ﻣﺜﺎﻟﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ إﻧﺰﯾﻢ O-Methyl-transferase وﻣﺎﻧﺢ ﻟﻠﻤﺜﯿﻞ -S ]39.[ adenosyl-methionine (SAM)

ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻼت (OH) اﻷﺻﻠﯿﺔ، ھﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﯾﺘﻢ ﻗﺒﻞ ﺗﺸﻜﯿﻞ ﻧﻮاة اﻟﺸﺎﻟﻜﻮن، ﻛﻤﺎ ﯾﻤﻜﻦ أن ﯾﺘﻢ ﻛﺬﻟﻚ ﺑﻌﺪ ھﺬه اﻟﻤﺮﺣﻠﺔ وﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟـ (OH) اﻷﺧﺮى ﻣﺜﻞ ﻣﺜﺄﻟﺔ lutéoline ﻟﯿﻌﻄﻲ chrysoériol . اﻟﻤﺨﻄﻂ :I-7- :-7-

OH OH

OH OCH3

HO O HO O SAM

SAH OH O OH O

lutéoline chrysoériol

I-7- اﻟﻤﺨﻄﻂ : ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻣﺜﺄﻟﺔ ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ أﺻﻠﻲ ﺑﻌﺪ ﻏﻠﻖ اﻟﻨﻮاة C.

І- -3 3 أﻗﺴﺎم اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات:

ﻧﺴﺘﻄﯿﻊ أن ﻧﻘﺴﻢ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات إﻧﻄﻼﻗﺎ ﻣﻦ اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻟﮭﺎ, ﻓﺒﻌﻀﮭﺎ ﯾﻌﺘﺒﺮ وﺳﺎﺋﻂ وﻣﺮﻛﺒﺎت ﻧﮭﺎﺋﯿﺔ ﻓﻲ اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻣﺜﻞ اﻟﺸﺎﻟﻜﻮﻧﺎت ، 3-اﻟﻔﻼﻓﺎﻧﻮ ،أول- -3,4-ﻓﻼﻓﺎن دﯾﻮل . ﺑﻌﻀﮭﺎ اﻵﺧﺮ ﺗﻌﺮف ﻓﻘﻂ ﺑﺎﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻨﮭﺎﺋﯿﺔ ﻓﻲ اﻹﺻﻄﻨﺎع اﻟﺤﯿﻮي ﻛﺄﻧﺜﻮﺳﯿﺎﻧﯿﻨﺎت ، ،اﻟﻔﻼﻓﺎﻧﻮﻧﺎت اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﻻت. ﻣﻌﻈﻢ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻣﻠﺨﺼﺔ ﻓﻲ اﻟﮭﯿﺎﻛﻞ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ ]15[ :

24

Іﺷﻜﻞ -6- : ﺒﯿﯾ ﻦ ﻣﺨﺘﻠﻒ ھﯿﺎﻛﻞ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧ ﯾﺪاتﻮ .

25 Іﺷﻜﻞ -6- : ﯿﯾﺒ ﻦ ﻣﺨﺘﻠﻒ ھﯿﺎﻛﻞ ﻮاﻟﻔﻼﻓﻮﻧ -ﺗﺎﺑﻊ-ﯾﺪات ﻮاﻟﻔﻼﻓﻮﻧ

26

І ﺷﻜﻞ -6- : ﯿﯾﺒ ﻦ ﻣﺨﺘﻠﻒ ھﯿﺎﻛﻞ ﻮاﻟﻔﻼﻓﻮﻧ -ﺗﺎﺑﻊ-ﯾﺪات

27

І- -3 4 ﺗﻮزﯾﻌﮭﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﻤﻠﻜﺔ اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ:

اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ھﻲ اﻟﻮﺣﯿﺪة اﻟﻘﺎدرة ﻋﻠﻰ ﺗﺼﻨﯿﻊ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻋﺪى اﺳﺘﺜﻨﺎءات ﻗﻠﯿﻠﺔ ﺟﺪا، إذ ﺗﻢ اﺳﺘﺨﺮاﺟﮭﺎ ﻣﻦ ﻣﺮﺟﺎن ﺑﺤﺮي وﻋﺪد ﻗﻠﯿﻞ ﻣﻦ اﻟﻔﻄﺮﯾﺎت ]40[ . ﻓﻘﺪ ﺗﻢ اﻟﻜﺸﻒ ﻋﻦ وﺟﻮد ﻣﺮﻛﺒﺎت ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪﯾﺔ ﻟﺪى اﻟﻄﺤﺎﻟﺐ، ﻛﺎﺳﯿﺎت اﻟﺰھﺮ اﻟﻮﻋﺎﺋﯿﺔ، وﻋﻨﺪ ﻋﺎرﯾﺎت و ﻛﺎﺳﯿﺎت اﻟﺒﺬور ]41[ . وﺗﻨﺘﺸﺮ ﺑﺸﻜﻞ واﺳﻊ ﻟﺪى ھﺬه (اﻷﺧﯿﺮة أﯾﻦ Angiospermes)ﯾﺒﻠﻎ اﻟﺘﻨﻮع اﻟﻨﺒﺎﺗﻲ أﻗﺼﺎه ].42[ ].42[

و ﻗﺪ ﻟﻮﺣﻆ ﺗﻮاﺟﺪ ﺑﻌﺾ أﻗﺴﺎم اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻧﺒﺎﺗﯿﺔ ﻣﻌﯿﻨﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﻤﯿﺰة ﻟﮭﺎ، ﻛﺎﻹﯾﺰوﻓﻼﻓﻮﻧﺎت اﻟﻤﻤﯿﺰة ﻟﻠﻌﺎﺋﻠﺔ اﻟﺒﻘﻠﯿﺔ 43[ ] ﻣﻤﺎ ﺟﻌﻞ ﻣﺆﺧﺮاً ﻋﻠﻤﺎء اﻟﻨﺒﺎت ﯾﺮﺑﻄﻮن ﺑﯿﻦ اﻧﺘﺸﺎر ھﺬه اﻟﺠﺰﯾﺌﺎت اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪﯾﺔ واﻟﺘﺼﻨﯿﻒ اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ ﻟﻠﻨّﺒﺎت (Systèmes taxonomiques 44) 45،[ ] و ﻣﻤﺎ ] 45، ﺳﺎﻋﺪ ﻋﻠﻰ ذﻟﻚ ﺗﻮزﯾﻌﮭﺎ ﺷﺒﮫ اﻟﺘﺎم ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت، اﺳﺘﻘﺮارھﺎ اﻟﻨﺴﺒﻲ، وﺳﮭﻮﻟﺔ ﺗﺤﺪﯾﺪھﺎ وﻗﻮة ﻣﯿﻞ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت إﻟﻰ إﻧﺘﺎج ﻧﻔﺲ اﻟﻨﻮع ﻣﻦ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻣﻤﺎ ﺟﻌﻞ ﻣﻨﮭﺎ ﻣﺆﺷﺮات ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ اﺧﺘﯿﺎرﯾﺔ ﻓﻲ ھﺬا اﻟﺘﺼﻨﯿﻒ ].46،47[ ].46،47[

ﯾﻤﻜﻦ أن ﺗﺘﻮاﺟﺪ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻓﻲ ﻣﻌﻈﻢ أﺟﺰاء اﻟﻨﺒﺎت، و ﺧﺎﺻﺔ ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ اﻹﯾﺘﯿﺮوزﯾﺪي ﻷن ھﺬا اﻟﺸﻜﻞ ﯾﺠﻌﻠﮭﺎ أﻗﻞ ﺗﻔﺎﻋﻼ و أﻛﺜﺮ اﻧﺤﻼﻻ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﻣﻤﺎ ﯾﺴﮭﻞ ﺗﺨﺰﯾﻨﮭﺎ ﻓﻲ ﻓﺠﻮات اﻟﺨﻼﯾﺎ ، ﺧﻼﯾﺎ و ﺣﻮﯾﺼﻼت اﻷوراق، ﻓﻲ اﻟﺒﺮاﻋﻢ واﻟﺠﺬور و ﻓﻲ ﺧﻼﯾﺎ اﻟﺒﺸﺮة ﻟﻸزھﺎر ]48،49[ .

أﻣﺎ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻟﺘﻲ ﺗﻨﺤﻞّ ﻓﻲ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت ﻏﯿﺮ اﻟﻘﻄﺒﯿﺔ، ﻛﺎﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات ﻋﺪﯾﺪة اﻟﻤﯿﺜﻮﻛﺴﯿﻞ ﻓﺘﺘﻮاﺟﺪ ﻓﻲ ﺳﯿﺘﻮﺑﻼزم اﻟﺨﻠﯿﺔ 50[ ] ﺣﯿﺚ ﺗﺘﻮﺿﻊ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﯿﺔ ﻋﻠﻰ اﻷﻧﺴﺠﺔ اﻟﺴﻄﺤﯿﺔ ﻟﻸوراق، وﺗﻜﻮن ﻣﻼزﻣﺔ ﻟﻤﻮاد ذات ﻃﺒﯿﻌﺔ ﻟﯿﺒﻮﻓﯿﻠﯿﺔ وھﻮ اﻟﺤﺎل ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻤﻨﺎﻃﻖ اﻟﺠﺎﻓﺔ وﺷﺒﮫ اﻟﺠﺎﻓﺔ 48،51[ ] ﻛﻤﺎ ] 48،51[ ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﻓﻲ اﻷﻧﺴﺠﺔ اﻟﻨﺒﺎﺗﯿﺔ اﻟﻤﯿﺘﺔ (ﻧﺘﯿﺠﺔ اﻟﺘﻤﯿﮫ اﻟﺤﻤﻀﻲ اﻟﻤﺤﻔﺰ ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﻹﻧﺰﯾﻤﺎت) وﻛﺬا ﻓﻲ ﺧﺸﺐ ].50[اﻷﺷﺠﺎر ﻟﻮﺣﻆ أن flavanonesو flavones ﻏﺎﻟﺒﺎ ﻣﺎ ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﻣﻌﺎ ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻨﺒﺘﺔ، و ﻛﺬا flavanols و ﻋﻠﻰ anthocyanesﻋﻜﺲ Flavones وflavonols ﻓﮭﻲ ﻋﺎدة ﻻ ﺗﻈﮭﺮ ﻣﻌﺎ ﻓﻲ اﻟﻨﺒﺎت اﻟﻮاﺣﺪ [52] .ﻋﻀﻮﯾﺔ اﻹﻧﺴﺎن ﻏﯿﺮ ﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ ﺗﺼﻨﯿﻊ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ، ﻟﻜﻦ ﻏﻨﻰ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﺑﮭﺬا اﻟﻨﻮع ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت ﺟﻌﻠﮭﺎ ﺗﺘﻮﻓﺮ ﻓﻲ ﻏﺬاءه اﻟﯿﻮﻣﻲ ﻓﻲ اﻟﻔﻮاﻛﮫ ﺧﺎﺻﺔ اﻟﻘﺸﺮة اﻟﺨﺎرﺟﯿﺔ ﻟﮭﺎ اﻟﺒ( ﺮﺗﻘﺎل، اﻟﻌﻨﺐ، ،..) ﻓﻲ اﻟﺨﻀﺮ وﺧﺎﺻﺔ اﻟﻮرﻗﯿﺔ ﻣﻨﮭﺎ(اﻟﺨﺲ، اﻟﺒﺼﻞ، اﻟﺴﺒﺎﻧﺦ )... (،ﻓﻲ اﻟﺒﺬور اﻟﻔﻮل، اﻟﻜﺎﻛﺎو، ..)، أوراق ..) ...اﻟﺸﺎي واﻟﺠﺪول اﻟﻤﻮاﻟﻲ ﯾﻈﮭﺮ ﺗﻮزﯾﻊ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻓﻲ ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺼﺎدر اﻟﻐﺬاﺋﯿﺔ[53 :] :]

28 اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻟﻐﺬاﺋﯿﺔ

Flavanones

Naringénine اﻟﻔﻮاﻛﮫ ﻣﻦ ﻧﻮع اﻟﻠﯿﻤﻮن

Flavones

Chrysine ﻗﺸﺮ اﻟﻔﻮاﻛﮫ

Apigénine اﻟﻜﺮﻓﺲ، إﻛﻠﯿﻞ اﻟﺠﺒﻞ، اﻟﺒﻘﺪوﻧﺲ، اﻟﺰﻋﺘﺮ

Lutéoline اﻟﻜﺮﻓﺲ، اﻟﺒﻘﺪوﻧﺲ

Flavonols

Kaempférol اﻟﺸﺎي اﻷﺳﻮد، اﻟﻘﺮﻧﺒﯿﻂ، اﻟﻔﺠﻞ . .

Quercétine اﻟﻄﻤﺎﻃﻢ، اﻟﺰﯾﺘﻮن، اﻟﺘﻔﺎح ،.اﻟﺒﺼﻞ

Myricétine .اﻟﺘﻮت اﻟﺒﺮي

Flavan-3-ol

Epicatéchine اﻟﺸﺎي اﻷﺳﻮد، اﻟﺸﺎي اﻷﺧﻀﺮ.

.// Catéchine

Anthocyanidols

Cyanidol .ﻋﻨﺐ اﻷﺣﺮاج

Malvidol اﻟﻔﺮاوﻟﺔ، اﻟﻌﻨﺐ

Apigénidol اﻟﻔﺮاوﻟﺔ، ﺗﻮت اﻟﻌﻠﯿﻖ

Iاﻟﺠﺪول -1- : ﺗﻮزﯾﻊ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻓﻲ ﺑﻌﺾ اﻟﻤﺼﺎدر اﻟﻐﺬاﺋﯿﺔ.

29

І- -3 5 اﻟﺨﻮاص واﻟﻔﻌﺎﻟﯿﺔ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات:

ﺑﻤﺎ أن اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻣﺮﻛﺒﺎت ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻠﯿﺔ ﻓﺈﻧﮭﺎ ﻻﺑﺪ أن ﺗﺘﺼﻒ ﺑﺨﻮاص وﺻﻔﺎت اﻟﻔﯿﻨﻮﻻت ,ﻓﮭﻲ , ﻣﺮﻛﺒﺎت ذات ﺻﻔﺔ ﺣﻤﻀﯿﺔ ﺿﻌﯿﻔﺔ ذواﺑﺔ ﻓﻲ اﻟﻘﻮاﻋﺪ اﻟﻘﻮﯾﺔ ﻣﺜﻞ ھﯿﺪوﻛﺴﯿﺪ اﻟﺼﻮدﯾﻮم وﺗﺘﺼﻒ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻟﺘﻲ ﺗﺤﻤﻞ ﻋﺪدا ﻛﺒﯿﺮ ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ اﻟﺤﺮة أو اﻟﺘﻲ ﺗﺤﻮي ﻋﻠﻰ وﺣﺪات ﺳﻜﺮ ﺑﺎﻟﺼﻔﺔ اﻟﻘﻄﺒﯿﺔ ، وﻋﻠﯿﮫ ﻓﮭﻲ ذواﺑﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت اﻟﻘﻄﺒﯿﺔ ﻣﺜﻞ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل و اﻹﯾﺜﺎﻧﻮل وﺛﻨﺎﺋﻲ ﻣﯿﺜﯿﻞ ﺳﻠﻔﻮﻛﺴﯿﺪ واﻷﺳﯿﺘﻮن و اﻟﻤﺎء. ووﺟﻮد ﺑﻘﯿﺔ اﻟﺴﻜﺮ ﻓﻲ ﺟﺰيء اﻟﻤﺮﻛﺐ ﯾﺠﻌﻠﮫ أﻛﺜﺮ ذوﺑﺎﻧﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء. أﻣﺎ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻷﻗﻞ ﻗﻄﺒﯿﺔ ﻣﺜﻞ اﻹﯾﺰوﻓﻼﻓﻮﻧﺎت وﻛﺬﻟﻚ اﻟﻔﻼﻓﺎﻧﻮﻧﺎت ، ،اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﻤﻞ ﻋﺪدا ﻣﻦ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤﯿﺜﻮﻛﺴﯿﻞ ﻓﺈﻧﮭﺎ ﺗﺬوب ﻓﻲ اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرم أو اﻹﯾﺜﺮ .

ﺗﻤﺘﻠﻚ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻋﺪة ﺧﺼﺎﺋﺺ ﻓﻌﺎﻟﺔ, ﻣﻦ ﺑﯿﻨﮭﺎ اﻟﺨﺼﺎﺋﺺ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ [15] :

 ةﻣﻀﺎد .ﻟﻸﻛﺴﺪة  ةﻣﻀﺎد .ﻟﻼﻟﺘﮭﺎب  ةﻣﻀﺎد .ﻟﻠﻔﯿﺮوﺳﺎت  ةﻣﻀﺎد .ﻟﺘﺴﻤﻢ اﻟﻜﺒﺪ  ةﻣﻀﺎد .ﻟﻠﺒﻜﺘﯿﺮﯾﺎ  ﻻﻣﻀﺎدة رﺗﻔﺎع ﺿﻐﻂ اﻟﺪم.  ةﻣﻀﺎد ﻟﻸورام اﻟﺴﺮﻃﺎﻧﯿﺔ . .

ﻓﺎﻟﻌﺪﯾﺪ ﻣﻦ اﻷدوﯾﺔ اﻟﺘﻘﻠﯿﺪﯾﺔ واﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻄﺒﯿﺔ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻛﻤﺮﻛﺒﺎت ﻓﻌﺎﻟﺔ .ﺑﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺎ ﻓﺎﻟﺨﺼﺎﺋﺺ اﻟﻤﻀﺎدة ﻟﻸﻛﺴﺪة ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﺗﻜﻮن ﻣﻮﺟﻮدة ﻓﻲ اﻟﻔﻮاﻛﮫ اﻟﻄﺎزﺟﺔ و اﻟﺨﻀﺎر, ﺣﯿﺚ ﯾﻌﺘﻘﺪ ﺑﺄﻧﮫ ﯾﺴﺎھﻢ ﻓﻲ اﻟﻮﻗﺎﯾﺔ ﻣﻦ اﻟﺴﺮﻃﺎن وأﻣﺮاض اﻟﻘﻠﺐ . اﻟـ ﻣﺮﻛﺐ Rutine ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾ ﺪي ﺟﻠﯿﻜﻮزﯾﺪي ﯾﻮﺟﺪ ﻓﻲ اﻟﻌﺪﯾﺪ ﻣﻦ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ﻣﺜﻞ Sophora japonica و Fagopyrum esculentum و Ruta graveolensو Fagopyrum esculentum ، ﻓﮭﻮ ﻣﻦ اﻟﻤﺤﺘﻤﻞ أن ﯾﻜﻮن اﻟﻤﺮﻛﺐ اﻷﻛﺜﺮ دراﺳﺔ ﻣﻦ ﺑﯿﻦ ﻛﻞ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ، إذ ﯾﺪﺧﻞ ﻓﻲ ﺗﺮﻛﯿﺐ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻣﺘﻌﺪدات اﻟﻔﯿﺘﺎﻣﯿﻦ (multivitamin ) ،ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ آﺧﺮ ھﻮ اﻟـ Néohesperidineواﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﻣﻦ ﻧﺒﺘﺔ peels ﯾﺪﺧﻞ ﻓﻲ Citrus ﺗﺮﻛﯿ ﺐ اﻟﻤﻀﺎﻓﺎت اﻟﻐﺬاﺋﯿﺔ وﻛﺬﻟﻚ ﯾﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﻟﺠﺔ اﻟﻨﺰﯾﻒ اﻟﺸﻌﺮي (hémorragie capillaire)[15].

30 І- -3 6 اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ :ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات  1-6- - :اﻻﺳﺘﺨﻼص

ﻗﺒﻞ اﻟﺸﺮوع ﻓﻲ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻻﺳﺘﺨﻼص ﯾﺸﺘﺮط ﺗﺠﻔﯿﻒ اﻟﻨﺒﺘﺔ ﺟﯿﺪا ﻓﻲ أﻣﺎﻛﻦ ﺧﺎﺻﺔ ﺗﺴﻤﺢ ﺑﺎﻟﺘﮭﻮﯾﺔ وﺑﻌﯿﺪا ﻋﻦ أﺷﻌﺔ اﻟﺸﻤﺲ واﻟﺮﻃﻮﺑﺔ، ﺗﻔﺎدﯾﺎ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻼت اﻹﻧﺰﯾﻤﯿﺔ اﻟﺘﻲ ﻗﺪ ﺗﺤﺪث ﺗﻐﯿﺮات ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺼﺔ. وﻓﻲ ھﺬا اﻟﻨﻮع ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ ﯾﺴﺘﺤﺐ اﻻﺳﺘﺨﻼص ﺑﻤﺤﺎﻟﯿﻞ ﻛﺤﻮﻟﯿﺔ، ﻛﺎﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل واﻹﯾﺜﺎﻧﻮل ﻣﻊ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻤﺎء ﺑﻨﺴﺐ 20 50إﻟﻰ % 45[ 54، ] ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺮﻛﯿﺰ واﻟﺘﺨﻠﺺ ﻣﻦ اﻟﻜﺤﻮل اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ، ﯾﻌﻤﺪ إﻟﻰ اﺳﺘﺨﻼص اﻧﺘﻘﺎﺋﻲ ﻣﻦ ﻧﻮع ﺳﺎﺋﻞ/ﺳﺎﺋـﻞ، ﺑﺎﺳﺘﻌﻤـﺎل ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻦ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت ﻛﺈﯾﺜﺮ اﻟﺒﺘﺮول ﻟﻨـﺰع اﻟﻜﻠﻮروﻓﯿـﻞ واﻟﻠﯿﺒﯿـﺪات، وﺛﻨﺎﺋـﻲ إﺛﯿﻞ إﯾﺜﺮ (diethyl ether) ﻻﺳﺘﺨﻼص اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﺎت اﻟﺤﺮة 45[ ] وأﻛﺜﺮ ] 45[ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت اﺳﺘﻌﻤﺎﻻ أﺳﯿﺘﺎت اﻹﺛﯿﻞ (AcOEt) ﻻﺳﺘﺨﻼص اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﺎت ﻋﺪﯾﺪات اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ واﻟﺠﻠﯿﻜﻮزﯾﺪات أﺣﺎدﯾﺔ اﻟﺴﻜﺮ ﻛﻤﺎ ﯾﺴﺘﻌﻤﻞ اﻟﺒﯿﻮﺗﺎﻧﻮل اﻟﻌﺎدل (n-BuOH) ﻓﻲ اﺳﺘﺨﻼص اﻟﺠﻠﯿﻜﻮزﯾﺪات .ﻋﺪﯾﺪة اﻟﺴﻜﺮ .ﻋﺪﯾﺪة اﻟﺴﻜﺮ

 6- 2- - اﻟﻔﺼﻞ واﻟﺘﻨﻘﯿﺔ :

ﯾﻌﺘﻤﺪ ﻋﻠﻰ اﻟﺘﻘﻨﯿﺎت اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ ﺑﻤﺨﺘﻠﻒ أﻧﻮاﻋﮭﺎ ﻓﻲ ﻓﺼﻞ وﺗﻨﻘﯿﺔ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪﯾﺔ، ﻓﺘﻌﺘﺒﺮ ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻌﻤﻮد اﻟﻄﺮﯾﻘﺔ اﻷﻧﺠﻊ ﻓﻲ ﻓﺼﻞ اﻟﻜﻤﯿﺎت اﻟﻜﺜﯿﺮة واﻷﻛﺜﺮ ﺗﻌﻘﯿﺪا، إذ ﺗﻌﺘﻤﺪ ھﺬه

اﻟﻄﺮﯾﻘﺔ ﻋﻠﻰ اﻷﻃﻮار اﻟﺜﺎﺑﺘﺔ : (اﻟﺴﻠﯿﻜﺎﺟﻞ Silicagel (واﻟﺴﻠﯿﻠﻮز) وﻣﺘﻌﺪد Cellulose) اﻷﻣﯿﺪ، SC6 (Polyamide, eg. Machry Nagel) اﻟﺬي ﯾﻌﺘﺒﺮ اﻷﻓﻀﻞ ﻟﻜﻮﻧﮫ ﻣﻨﺎﺳﺒﺎ ﻟﻔﺼﻞ ﺟﻤﯿﻊ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪﯾﺔ ﺧﺎﺻﺔ اﻟﺠﻠﯿﻜﻮزﯾﺪﯾﺔ ﻣﻨﮭﺎ وذﻟﻚ ﻻﺣﺘﻮاﺋﮫ ﻋﻠﻰ اﻟﻮﻇﯿﻔﺔ اﻷﻣﯿﺪﯾﺔ اﻟﺴﺎﻣﺤﺔ ﺑﺘﺸﻜﯿﻞ رواﺑﻂ ھﯿﺪروﺟﯿﻨﯿﺔ ﻗﻮﯾﺔ ﻣﻊ اﻟﻤﺠﺎﻣﯿﻊ (OH) ]55[اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻠﯿﺔ ، وﺗﻌﺘﺒﺮ ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻮرق اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ (PC) اﻟﻄﺮﯾﻘﺔ اﻷﻓﻀﻞ ﻓﻲ ﺗﺤﻠﯿﻞ اﻟﻜﺴﻮر اﻟﻤﺤﺼﻞ ﻋﻠﯿﮭﺎ ﻣﻦ اﻟﻌﻤﻮد اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﻲ، وﻣﻦ أﺷﮭﺮ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻓﻲ ھﺬه اﻟﺘﻘﻨﯿﺔ ﻧﺠﺪ : :

S1 : ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻞ CH3-COOH .ﺑﺘﺮاﻛﯿﺰ ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ

S2 : اﻟﺒﯿﻮﺗﺎﻧﻮل اﻟﻨﻈﺎﻣﻲ : ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻞ : اﻟﻤﺎء (W:A:B) 4( (5: 1: ) اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﻌﻀﻮﯾﺔ ). ). ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ھﺬه اﻟﻄﺮق ﯾﺴﺘﻌﺎن أﯾﻀﺎ ﺑﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ (ذات TLC)دﻋﺎﻣﺔ ﻣﺘﻌﺪد اﻷﻣﯿﺪ

(DC6)، وﻣﻦ أﺷﮭﺮ اﻟﺠﻤﻞ اﻟﻤﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﻓﻲ ھﺬه اﻟﺘﻘﻨﯿﺔ ﻧﺠﺪ : :

S3 13.3.3.1: (أﺳﺘﯿﻞ اﺳﺘﻮن ـ ﻣﺜﯿﻞ إﯾﺜﯿﻞ ﺳﯿﺘﻮن ـ ﻣﯿﺜﺎﻧﻮل ـ ﻣﺎء ). ).

S4 4.3.3: (ﻣﺜﯿﻞ إﯾﺜﯿﻞ ﺳﯿﺘﻮن ـ ﻣﯿﺜﺎﻧﻮل ـ ).ﻃﻮﻟﻮﯾﻦ ).ﻃﻮﻟﻮﯾﻦ

31 S5 18.1.1: (ﻣﺎء ـ ﺣﻤﺾ اﻟﺨﻞ ـ ﻣﯿﺜﺎﻧﻮل ). ).

S6 60.28.7.7: (ﻣﺜﯿﻞ إﯾﺜﯿﻞ ﺳﯿﺘﻮن ـ ﻣﯿﺜﺎﻧﻮل ـ إﯾﺜﯿﺮ اﻟﺒﺘﺮول ـ ﻃﻮﻟﻮﯾﻦ ). ).

ﯾﺘﻢ ﺗﻨﻘﯿﺔ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﺑﺎﻻﺳﺘﻌﺎﻧﺔ ﺑﻌﻤﻮد ﺻﻐﯿﺮ ﻣﻦ ﻣﺘﻌﺪد اﻷﻣﯿﺪ (SC6) ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻃﻮﻟﯿﺎن ﻛﻤﺬﯾﺐ وإﻏﻨﺎﺋﮫ ﺑﺎﻟﻘﻠﯿﻞ ﻣﻦ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل، ﺛﻢ ﻋﻤﻮد ﻣﻦ Séphadex LH 20 ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل ﻛﻤﺬﯾﺐ.  -6 -3-اﻟﺘﻌﯿﯿ ﻦ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات : : -6 3- 1- - ﺛﺎﺑﺖ اﻻﻧﺤﺒﺎس :

Rf ھﻮ ﻗﯿﻤﺔ ﻣﻤﯿﺰة ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ ﻓﻲ ﺷﺮوط ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ ﻣﻌﯿﻨﺔ (درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة، ﻃﺒﯿﻌﺔ اﻟﻤﺎدة ، واﻟﻤﻤﻠﺺ). وﺗﺘﺄﺛﺮ ھﺬه اﻟﻘﯿﻤﺔ ﺑﺎﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت وﻣﻮاﻗﻌﮭﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺠﺰﺋﻲ . ﻓﻤﻦ ﺧﻼل Rf ﯾﻤﻜﻦ اﻟﺘﻤﯿﯿﺰ ﺑﯿﻦ اﻟﺠﻠﯿﻜﻮزﯾﺪات أﺣﺎدﯾﺔ، ﺛﻨﺎﺋﯿﺔ، ﻣﺘﻌﺪدة اﻟﺴﻜﺮ 55[ ] وﺑﯿﻦ اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﺎت اﻟﺒﺴﯿﻄﺔ، وﻣﺘﻌﺪدة اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ أو ﻣﺘﻌﺪدة .اﻟﻤﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻞ .اﻟﻤﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻞ

-6 3- 2- - اﻟﻠﻮن اﻻﺳﺘﺸﻌﺎﻋﻲ :

ﻛﻤﺎ أن ﻟﻮن اﻟﻤﺮﻛﺐ ﺗﺤﺖ اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﯿﺔ (UV) ﯾﻌﻄﻲ ﻣﻌﻠﻮﻣﺎت أوﻟﯿﺔ ﻋﻦ اﻟﺒﻨﯿﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ. اﻟﺠﺪولﻛﻤﺎ ﯾﺒﯿﻦ I-2 :55[ ] ] :55[ -2

ﻟﻮن اﻟﻤﺮﻛﺐ ﺗﺤﺖ اﻷﺷﻌﺔ (UV ) اﻟﺘﺮاﻛﯿﺐ اﻟﺒﻨﯿﻮﯾﺔ اﻟﻤﺤﺘﻤﻠﺔ

ﻓﻼﻓﻮن ﻓﻼﻓﻮن ﺑﻨﻔﺴﺠﻲ ﻣﺴﻮد ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ اﻟﻤﻮﺿﻊ .3 .3 7,6,5 8,7,5أو ﺛﻼﺛﻲ ھﯿﺪروﻛﺴﻲ ﻓﻼﻓﻮن . . ﺷﺎﻟﻜﻮن ﻓﻼﻓﻮن أو ﻓﻼﻓﺎﻧﻮل ﺑﺪون (5-OH). أزرق ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ 3 (وﺑﺪون 5-OH ). ). ﻓﻼﻓﻮن او ﻓﻼﻓﺎﻧﻮل 3ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ ب OH أﺻﻔﺮ (ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل OH-3 ) (ﻣﻊ أو ﺑﺪون 5-OH ) ) أﺻﻔﺮ ﻻﻣﻊ ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ اﻟﻤﻮﺿﻊ .5 .5 ﺑﺮﺗﻘﺎﻟﻲ ﻻﻣﻊ .إﯾﺰوﻓﻼﻓﻮن .إﯾﺰوﻓﻼﻓﻮن أﺻﻔﺮ ﻣﺨﻀﺮ .أورون .أورون أﺧﻀﺮ ﺑﻌﺾ اﻟﺸﺎﻟﻜﻮﻧﺎت

ﺟﺪول I-2- ﯾﻮﺿﺢ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯿﻦ ﻟﻮن اﻟﻤﺮﻛﺐ ﺗﺤﺖ (UV)وﺑﻨﯿﺘﮫ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ.

32 -6 -2-3- ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻻﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﯿﺔ (UV) : :

ﺗﻌﺘﺒﺮ ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻣﻦ أھﻢ اﻟﻮﺳﺎﺋﻞ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ ﻟﻠﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﺒﻨﻰ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات، ﻧﻈﺮا ﻟﻠﻤﻌﻠﻮﻣﺎت اﻟﻮاﻓﯿﺔ اﻟﺘﻲ ﺗﻘﺪﻣﮭﺎ وﻟﻜﻮﻧﮭﺎ ﻻ ﺗﺘﻄﻠﺐ ﻛﻤﯿﺔ ﻛﺒﯿﺮة ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛ .ﺐ .ﺐ اﻟﻤﺮﻛ

-6 3- 2- 1- - ﻃﯿﻒ اﻻﻣﺘﺼﺎص ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮﻟﻲ :

ﯾﻌﻄﻲ ﻃﯿﻒ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻟﺤﺎوﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻛﺮﺑﻮﻧﯿﻞ ﻓﻲ C4 (ﻓﻼﻓﻮن، ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل )، ) ﻋﺼﺎﺑﺘﯿﻦ I و II 56[ ] ﺗﺒﻌﺎ ﻟﻠﺸﻜﻞ اﻟﻤﻮاﻟﻲ : :

Benzoyle / B II Cinnamoyle/B I Benzoyle / Cinnamoyle

اﻟﺸﻜﻞ I - 7: اﻟﻌﺼﺎﺑﺘﯿﻦ اﻟﺨﺎﺻﺘﯿﻦ ﺑﺎﻟﮭﯿﻜﻞ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪي

اﻟﻌﺼﺎﺑﺔ I : ذات ﻗﯿﻤﺔ اﻣﺘﺼﺎص ﻋﻈﻤﻰ ﻓﻲ ﺣﺪود ( -nm 400 300)، وھﻲ راﺟﻌﺔ إﻟﻰ اﻣﺘﺼﺎص

اﻟﺼﻮرة Cinnamoyle اﻟﻨﺎﺗﺞ ﻋﻦ ﺗﺮاﻓﻖ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﯿﻞ C4 ﻣﻊ اﻟﺮاﺑﻄﺔ اﻟﺜﻨﺎﺋﯿﺔ واﻟﺤﻠﻘﺔ B. إذ ﺗﺴﻤﺢ ﺑﺘﻤﯿﯿﺰ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮل ﻋﻦ اﻟﻔﻼﻓﻮن وﺗﻌﻄﻲ ﻣﻌﻠﻮﻣﺎت ﻋﻦ اﻟﺘﻐﯿﺮات اﻟﺒﻨﯿﻮﯾﺔ ﻟﻠﺤﻠﻘﺘﯿﻦ B و C ].56[ ].56[

اﻟﻌﺼﺎﺑﺔ II : ذات ﻗﯿﻤﺔ اﻣﺘﺼﺎص ﻋﻈﻤﻰ ﻓﻲ ﺣﺪود (nm 280-250)، وھﻲ ﻧﺎﺗﺠﺔ ﻋﻦ اﻟﺸﻜﻞ Benzoyle اﻟﻨﺎﺟﻢ ﻋﻦ ﺗﺮاﻓﻖ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﯿﻞ ﻣﻊ اﻟﺤﻠﻘﺔ اﻟﻌﻄﺮﯾﺔ A. وھﺬا ﻣﺎ ﯾﻤﻜﻨﻨﺎ ﻣﻦ اﻟﻜﺸﻒ ﻋﻦ اﻟﮭﯿﺎﻛﻞ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪﯾﺔ اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ.

33 ﯾﻌﺘﻤﺪ ﻣﻜﺎن اﻟﺤﺰﻣﺘﯿﻦ ﻋﻠﻰ ﻋﺪد وﻣﻮﻗﻊ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ اﻟﺒﺪﯾﻠﺔ، ﻓﻤﻦ اﻟﻤﻼﺣﻆ أﻧﮫ ﻛﻠﻤﺎ زادت ﻣﺠﺎﻣﯿﻊ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ، ﻓﺈن ﺣﺰﻣﺔ اﻻﻣﺘﺼﺎص ﺗﺰداد إﻟﻰ ﻃﻮل ﻣﻮﺟﻲ أﻋﻠﻰ "اﻧﺰﯾﺎح ﺑﺎﺗﻮﻛﺮوﻣﻲ ". وﻋﻨﺪ ". اﺳﺘﺒﺪال ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﺑﻤﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻞ، أو وﺣﺪات ﺳﻜﺮ ﺗﺰاح ﺣﺰﻣﺘﺎ اﻻﻣﺘﺼﺎص إﻟﻰ ﻃﻮل ﻣﻮﺟﻲ أﻗﻞ "اﻧﺰﯾﺎح ھﯿﺒﺴﻮﻛﺮوﻣﻲ ].57" [ ].57" [

-6 3- 2- 2- - ﻃﯿﻒ اﻻﻣﺘﺼﺎص ﻓﻲ وﺟﻮد اﻟﻜﻮاﺷﻒ : :

* ﻓﻲ وﺟﻮد NaOH : (NaOMe) NaOH ﻗﺎﻋﺪة ﻗﻮﯾﺔ ﺗﺆﯾﻦ ﻛﻞ ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻼت اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ إذ ﺗُﺤْﺪِث اﻧﺰﯾﺎح Bathocrome ﻟﻠﻄﯿﻒ ﯾﻜﻮن واﺿﺤﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﺰﻣﺔ I . .

* ﻓﻲ وﺟﻮد NaOAc : NaOAc أﺳﺎس ﺿﻌﯿﻒ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑـ ﻓﮭﻲ ﺗﺆﯾﻦNaOH ﻓ ﻘﻂ

اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻼت اﻷﻛﺜﺮ ﺣﺎﻣﻀﯿﺔ C4 ،C3 ،C7'، وﯾﻌﺘﺒﺮ NaOAc ﻛﺎﺷﻔﺎ ﻧﻮﻋﯿﺎ ﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ C7 . .

* ﻓﻲ وﺟﻮد NaOAc+H3BO3 : ﯾﺴﺘﻌﻤﻞ ھﺬا اﻟﻤﺤﻠﻮل ﻟﻠﻜﺸﻒ ﻋﻦ أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ، إذ ﯾﺸﻜﻞ ﺣﻤﺾ اﻟﺒﻮرﯾﻚ ﻓﻲ وﺟﻮد ﺧﻼت اﻟﺼﻮدﯾﻮم ﻣﻌﻘﺪات ﻣﻊ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻼت اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﺿﻊ .أورﺛﻮ ﺣﺴﺐ اﻟﻤﺨﻄﻂ I-8 -8

O- OH O- OH

HO O HO O 2NaOAc

OH O OH O HO + OH O B

O

HO O H3BO3

OH O

. اﻟﻤﺨﻄﻂ I-8 : ﯾﻮﺿﺢ اﻟﻤﻌﻘﺪ اﻟﻤﺘﻜﻮّن ﺑﯿﻦ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ وﻣﺤﻠﻮل (NaOAc+H3BO3 .) .)

34

* ﻓﻲ وﺟﻮد AlCl3+HCl ، AlCl3 : ﯾﺸﻜﻞ ﻛﻠﻮرﯾﺪ اﻷﻟﻮﻣﻨﯿﻮم ﻣﻌﻘﺪات ﺛﺎﺑﺘﺔ ﻓﻲ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺤﻤﻀﻲ ﻣﻊ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﯿﻞ، وھﯿﺪروﻛﺴﯿﻼت اﻟﻤﻮاﻗﻊ 3 5أو ، وﻣﻌﻘﺪات ﻏﯿﺮ ﺛﺎﺑﺘﺔ ﻣﻊ ﺟﻤﻠﺔ أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻣﺜﻞ '3 4، ' ﻛﻤﺎ ھﻮ ﻣﻮﺿﺢ ﻓﻲ اﻟﻤﺨﻄﻂ .I-9. I-9 اﻟﻤﺨﻄﻂ

C l

OH A l O O H O

HO O HO O A lC l 3 CH 3 O CH 3 O OH O O O A l C l C l

l C H

OH O H

HO O

CH 3O O O

A l

C l C l

اﻟﻤﺨﻄﻂ I-9 : اﻟﻤﻌﻘﺪات اﻟﺜﺎﺑﺘﺔ وﻏﯿﺮ اﻟﺜﺎﺑﺘﺔ ﺑﯿﻦ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪ و AlCl3 ﻗﺒﻞ وﺑﻌﺪ إﺿﺎﻓﺔ HCl . .

35 اﻟﻄﺮﯾﻘﺔ اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ:

ﻟﺘﺴﺠﯿﻞ أﻃﯿﺎف اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻤﺮﻛﺐ ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪي، ﯾﺘﻢ ﻗﯿﺎس وﺗﺴﺠﯿﻞ اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮﻟﻲ ﻟﻜﻞ ﻣﺮﺣﻠﺔ ﻣﺮﺣﻠﺔ

1اﻟﻤﺮﺣﻠﺔ : ﺑﻌﺪ ﺗﺴﺠﯿﻞ ﻃﯿﻒ اﻹﻣﺘﺼﺎص ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل ﯾﻀﺎف ﻟﺨﻠﯿﺔ اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻗﻄﺮات ﻣﻦ NaOH ﺑﺘﺮﻛﯿﺰ0.5 ﻋﯿﺎري ﺛﻢ ﯾﺴﺠﻞ اﻟﻄﯿﻒ ﻣﺒﺎﺷﺮة، وﺑﻌﺪ ﻣﺮور5 دﻗﺎﺋﻖ ﯾﻌﺎد ﺗﺴﺠﯿﻞ ﻧﻔﺲ اﻟﻄﯿﻒ.

2ﻟﻤﺮﺣﻠﺔا : ﯾﻌﺎد ﺗﺤﻀﯿﺮ اﻟﺨﻠﯿﺔ اﻟﺤﺎوﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮﻛﺐ، وﯾﻀﺎف إﻟﯿﮭﺎ ﺑﻌﺾ اﻟﻘﻄﺮات ﻣﻦAlCl3 ﺑﺘﺮﻛﯿﺰ٪1 ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل، ﺛﻢ ﯾﺴﺠﻞ ﻃﯿﻒ اﻹﻣﺘﺼﺎص ﺑﻌﺪھﺎ ﺗﻀﺎف ﻗﻄﺮات ﻣﻦ HCl ) 4(ﺛﻢ ﻋﯿﺎري ﻋﯿﺎري 4( .ﯾﺴﺠﻞ اﻟﻄﯿﻒ

3اﻟﻤﺮﺣﻠﺔ : ﺗﺤﻀﺮ ﺧﻠﯿﺔ ﺟﺪﯾﺪة ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ اﻟﻤﺪروس وﯾﻀﺎف ﻟﮭﺎ NaOAc ) اﻟﺼﻠﺐ( ﺣﺘﻰ اﻟﺘﺸﺒﻊ ﺛﻢ

ﯾﺴﺠﻞ اﻟﻄﯿﻒ، ﻟﺘﻀﺎف ﺑﻌﺪھﺎ إﻟﻰ ﻧﻔﺲ اﻟﺨﻠﯿﺔ ﻗﻄﺮات ﻣﻦ ﺣﻤﺾ اﻟﺒﻮرﯾﻚ H3BO3 اﻟﻤﺤﻀﺮ ﻓﻲ اﻟﻤﺎء ﺑﺘﺮﻛﯿﺰ٪1ﺛﻢ ﯾ ﺴﺠﻞ ﻃﯿﻒ اﻹﻣﺘﺼﺎص . .

لواﻟﺠﺪو I 3- ﯾﺒﯿّﻦ أھﻢ اﻻﻧﺰﯾﺎﺣﺎت اﻟﻤﻼﺣﻈﺔ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻦ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت ﻋﻠﻰ اﻟﺤﺰﻣﺘﯿﻦ I وII 55[ ، 55[ 58 ].59، ].59، 58

36 اﻟﻜﺎﺷﻒ (ﻗﯿﻢ اﻹزاﺣﺔ nm ) اﻟﺘﻌﻠﯿﻞ اﻟﺘﻌﻠﯿﻞ Iاﻟﻌﺼﺎﺑﺔ IIاﻟﻌﺼﺎﺑﺔ MeOH 350-310 280-250 ﻓﻼﻓﻮن ﻓﻼﻓﻮن 360-330 280-250 ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل (3-OR) 385-350 280-250 ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل (3-OH)

NaOH 65+إﻟﻰI +45ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ دون ﻧﻘﺼﺎن ﻓﻲ ﺷﺪة OH-’4 اﻻﻣﺘﺼﺎص اﻻﻣﺘﺼﺎ ص 65+إﻟﻰI +45ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ ﻣﻊ ﻧﻘﺼﺎن ﻓﻲ ﺷﺪة 3-OH, 4’-OR اﻻﻣﺘﺼﺎص اﻻﻣﺘﺼﺎ ص ﻋﺼﺎﺑﺔ ﺟﺪﯾﺪة ﺑﯿﻦ 335-320 )م.ن( OH-’4 ,3 أو أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ ﻃﯿﻒ ﯾﺘﺤﻠﻞ ﻣﻊ ﻣﺮور اﻟﻮﻗﺖ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ Aﻋﻠﻰ أو ﺛﻼث Aﻋﻠ ﻰ ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻼت ﻣﺘﺠﺎورة ﻋﻠﻰ .B

NaOAc 20+إﻟﻰII. +5ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ 7-OH إزاﺣﺔ ﺻﻐﯿﺮة ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ .OH II-7 (ﻣﻊ ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ 6 و / )8أوﻓﻲ )8أوﻓﻲ / و

3,3’,4’ ; 5,7,8 ; 5,6,7 : T-OH ﻃﯿﻒ ﯾﺘﺤﻠﻞ ﻣﻊ ﻣﺮور اﻟﻮﻗﺖ OR-7 (ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ flavonols، . . (4’- OH flavones Δλ Δλ ( )I < Δλ ( )I NaOH NaOAc

NaOAc + H3BO3 12+ 36+إﻟﻰ .Iﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ B. B. إزاﺣﺔ ﺑﺎﺛﻮﻛﺮوﻣﯿﺔ ﺿﻌﯿﻔﺔ أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ Iﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ . .A. A

AlCl3 30+ 40+إﻟﻰ Iﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ ﻣﻘﺎرﻧﺔ أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ ﺑﻄﯿﻒB. B. AlCl3 +HCl 20+ 25+إﻟﻰ Iﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ ﻣﻘﺎرﻧﺔ أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺔ

ﺑﻄﯿﻒ A AlCl3 +HCl (إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻋﻠﻰ B .( .( B

AlCl3 +HCl 17+ 20+إﻟﻰ .Iﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ OH-5 ﻣﻊ وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ أﻛﺴﺠﯿﻨﯿﺔ ﻣﻘﺎرﻧﺔ 6ﻓﻲ ﺑﻄﯿﻒ 35+ 55+إﻟﻰ .Iﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ OH-5 ﻣﻊ ﻋﺪم وﺟﻮد ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل 6أﻛﺴﺠﯿﻨﯿﺔ ﻓﻲ 60+إﻟﻰI. +50ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ OH-3 أو OH-3 و 5-OH . .

ﺑﺎﺗﻮﻛﺮوم(+) : , -( ) : ھﺒﺴﻮﻛﺮوم . . ھﺒﺴﻮﻛﺮوم Iاﻟﺠﺪول -3– : ﯾﻮﺿﺢ أھﻢ اﻻﻧﺰﯾﺎﺣﺎت اﻟﻤﻼﺣﻈﺔ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻦ اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت .

37

-6 3- 2- 3- - اﻹﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ :

ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ھﺬه اﻷﺧﯿﺮة ﻟﻤﻌﺮﻓﺔ ﻃﺒﯿﻌﺔ اﻟﺴﻜﺮاﻟﻤﺮﺗﺒﻂ ﺑﺎﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻐﻠﯿﻜﻮزﯾﺪﯾﺔ اﻟﻤﻌﺰوﻟﺔ . ﻛﻤﺎ أﻧﮭﺎ ﺗﻌﻄﯿﻨﺎ ﻓﻜﺮة ﻋﻦ ﻣﺎ إذا ﻛﺎن اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻏﻠﯿﻜﻮزﯾﺪا ﻣﻦ ﻧﻮع (O-glycosyl (أو) ﻷن C -glycosyl)اﻟﺮاﺑﻈﺔ ﻣﻦ اﻟﻨﻮع اﻟﺜﺎﻧﻲ أي( C-glycosyl) ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﻟﻠﺘﺤﻠﯿﻞ اﻟﺤﻤﻀﻲ؛ ﻓﯿﺴﺘﻔﺎد ﻣﻦ ھﺬه اﻟﺨﺎﺻﯿﺔ ﻓﻲ ﺗﻤﯿﯿﺰ ھﺬا اﻟﻨﻮع ﻣﻦ اﻟﺮواﺑﻂ ﻋﻦ اﻟﻨﻮع اﻷول ( أي O-glycosyl ). ).

-6 3- 2- 4- - ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ :

 اﻟﺒﺮوﺗﻮن R.M.N 1H ﯾﻌﺘﻤﺪ اﻟﺘﺤﻠﯿﻞ اﻟﻄﯿﻔﻲ ﻟﻠﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﺨﻮاص اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﯿﺔ ﻷﻧﻮﯾﺔ ﺑﻌﺾ اﻟﺬرات ﻣﺜﻞ اﻟﮭﯿﺪروﺟﯿﻦ H1، اﻟﻜﺮﺑﻮن C13، اﻟﻔﻠﻮرF19، اﻟﻔﻮﺳﻔﻮرP31 . وﯾﻤﺜﻞ R.M.N 1H ﺣﻮاﻟﻲ ٪80 ﻣﻦ دراﺳﺎت اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ وذﻟﻚ ﻟﻤﺎ ﻟﮭﺬه اﻷﻧﻮﯾﺔ ﻣﻦ ﺧﻮاص ﻣﻐﻨﺎﻃﯿﺴﯿﺔ ﻗﻮﯾﺔ وإﻧﺘﺸﺎر واﺳﻊ ﻓﻲ اﻟﻄﺒﯿﻌﺔ, ﺗﺴﺘﻌﻤـﻞ ھﺬه اﻟﺘﻘﻨﯿـﺔ ﻓﻲ اﻟﺘﺤﻠﯿﻞ اﻟﻜﯿﻔﻲ ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات ﻟﻤﻌﺮﻓﺔ درﺟﺔ ﺗﺄﻛﺴﺪ اﻟﺤﻠﻘـﺎت C ،B ،A ، وﻛﺬا ﻋﺪد وﻣﻮاﻗﻊ اﻟﻤﺠﻤﻮﻋﺎت اﻟﻤﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻠﯿﺔ وﻋﺪد وﻃﺒﯿﻌﺔ اﻟﺴﻜﺮﯾﺎت اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﻓﻲ اﻟﻤﺮﻛﺐ . وﻟﺘﺤﻘﯿﻖ ھﺬه .

اﻟﺘﻘﻨﯿﺔ ﺗﺴﺘﺨﺪم اﻟﻜﺜﯿﺮ ﻣﻦ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت أﺷﮭﺮھﺎ : CDCl3 دﯾﻮﺗﺮوﻛﻠﻮروﻓﻮرم اﻟﺬي ﯾﻌﻄﻲ ﻧﺘﺎﺋﺞ ﺟﯿﺪة ﻣﻊ

اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات ﻏﯿﺮ اﻟﻘﻄﺒﯿﺔ، و sulfoxide) DMSO-d6 اﻟﺬي Hexadeuterodimethyl) ﯾﺴﺘﺨﺪم ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات اﻟﺠﻠﯿﻜﻮزﯾﺪﯾﺔ ﺧﺎﺻﺔ وﻛﺬا اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﺎت ]57[ ، ﺗﻈﮭﺮ ﺑﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل (ppm 9-0)، وﺗﻮزع ﻓﻲ ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﺤﺪدة، وﻓﯿﻤﺎ ﯾﻠﻲ ﺟﺪاول ﺗﺒﯿّﻦ اﻻﻧﺰﯾﺎح اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﻟﻤﺨﺘﻠﻒ ﺑﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﺘﯿﻦ B ،A ].60[

38 ﻧﻮع اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ H-8 H-7 H-6 H-5 d(J =2.5 Hz) - d(J=2.5 Hz) - 5,7-OH 6.5 –6.3 ppm 6.2 –6.0 ppm d(J =2.5 Hz) - d(J =2.5 Hz) - 5-OH,7-OR 6.4 –6.1 ppm 6.1 –5.9 ppm (R=Glc) 6.3 ppm (S) - - - 5,6,7-OR (R=H, Glc) - - 6.3 ppm (S) - 5,7,8-OR (R=Glc,H) d(J =2.5 Hz) - d,d(9 Hz, 2.5 d(J =9 Hz) 7-OR 7 –6.7 ppm Hz) 8,0 ppm (R=H, Glc) 7.1 –6.7 ppm

Iاﻟﺠﺪول -4- : اﻻﻧﺰﯾﺎح اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﺔ A.

اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ 'H-6' , H2' H-5' , H3 d(J = 8.5 Hz) d(J = 8.5 Hz) ﻓﻼﻓﻮن 6.5 – 7.1 7.7 – 9,.7 ppm ppm ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل ppm 7.1 – 6.5 7.9 – 8.1 ppm

اﻟﺠﺪول I -5- : اﻻﻧﺰﯾﺎح اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﺔ B ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ C4' = OR.

ﻧﻮع اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ 'H-6' H2 dd(J= 8.5; 2.5 d(J = 2.5 Hz) Hz) 7.5 – 7.3 ppm 7,3 - 7,2 ppm Flavone (3’,4’ OH; 3’ OMe, 4’ OH; 3’- OH, 4’ OMe) 7.9 – 7.6 ppm 7,7 - 7,5 ppm Flavonol (3’,4’ OH; 2’-OH, 4’ OMe) 7.6 – 7.4 ppm 7,8 - 7,6 ppm Flavonol (3’,4’ OH; 3’ OMe, 4’-OH)

I-6اﻟﺠﺪول -: اﻹزاﺣﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت '2 6، ' ﻟﻠﺤﻠﻘﺔ B.

39

ﺑﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﺔ C :

ﯾﺘﺄﺛﺮ ﺑﺮوﺗﻮن C3 ﻓﻲ اﻟﻔﻼﻓﻮن ﺑﻤﺴﺘﺒﺪﻻت ﻛﻠﺘﺎ اﻟﺤﻠﻘﺘﯿﻦ اﻟﻌﻄﺮﯾﺘﯿﻦ، وﯾﻌﻄﻲ إﺷﺎرة أﺣﺎدﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻤﻨﻄﻘﺔ (ppm ﺗﺘﺪاﺧﻞ 6.4-6.2ﻣﻊ) إﺷﺎرة ﺑﺮﺗﻮﻧﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ H8, H6)A ].60) [

ﯾﻌﻄﻲ ﺑﺮوﺗﻮن C2 ﻓﻲ اﻹﯾﺰوﻓﻼﻓﻮن إﺷﺎرة أﺣﺎدﯾﺔ ﺣﺎدة ﻓﻲ ﺣﺪود ppm 8-8.5 ].60[ ].60[

ﺑﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﻤﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻞ : : ﺗﻈﮭﺮ ﺑﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﻤﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻞ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل ppm 3.8-4.5 ].60[ ].60[

ﺑﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺴﻜﺮﯾﺎت : :

ﯾﻤﻜﻦ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ ﻧﻮع اﻟﺴﻜﺮ ﻣﻦ ﺧﻼل ﺑﺮوﺗﻮﻧﮫ اﻷﻧﻮﻣﯿﺮي، ذو اﻧﺰﯾﺎح ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﯾﻌﺘﻤﺪ أﺳﺎﺳﺎ ﻋﻠﻰ ﻃﺒﯿﻌﺔ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪ وﻣﻮﻗﻊ وﻧﻮع اﻟﺮاﺑﻄﺔ ﺑﯿﻦ اﻟﺴﻜﺮ واﻷﺟﻠﯿﻜﻮن، واﻟﺠﺪول -6- ﯾﻌﻄﻲ ﻗﯿﻢ اﻻﻧﺰﯾﺎح

اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن اﻷﻧﻮﻣﯿﺮي ''H1ﻟﺒﻌ ﺾ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات أﺣﺎدﯾﺔ اﻟﺴﻜﺮ.

اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ  H1'' ppm 5.2 – 4.8 7-O-glucosyl flavonol 6.0 – 5.7 3-O-glucosyl flavonol 5.3 – 5.1 7-O-rhamnosyl flavonol 5.1 – 5.0 3-O-rhamnosyl flavonol

اﻟﺠﺪول I -7- : ﯾﺒﯿّﻦ ﻗﯿﻢ اﻻﻧﺰﯾﺎح اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﻟـ ''H1 ﻟﺒﻌﺾ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات أﺣﺎدﯾﺔ اﻟﺴﻜﺮ.

40  اﻟﻜﺮﺑﻮن RMN13C :

ﺗﺴﺘﺨﺪم أﻃﯿﺎف اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻓﻲ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ ﺟﻠﯿﻜﻮزﯾﺪات اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﺎت و اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﻻت ﺣﯿﺚ ﺗﺆدي إﻟﻰ ﻣﻌﻠﻮﻣﺎت ﻣﮭﻤﺔ ﻋﻦ ﻃﺒﯿﻌﺔ و ﻣﻜﺎن إرﺗﺒﺎط اﻟﻮﺣﺪة اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ ﻛﻤﺎ ﺗﻔﯿﺪ أﯾﻀﺎ ﻓﻲ : :

 ﻣﻌﺮﻓﺔ اﻟﻌﺪد اﻹﺟﻤﺎﻟﻲ ﻟﺬرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪ . .

 ﻣﻌﺮﻓﺔ ﻋﺪد ﻛﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﺴﻜﺮ . .

 ﻣﻌﺮﻓﺔ ﻋﺪد اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﻤﺆﻛﺴﺠﺔ داﺧﻞ أﻧﻮﯾﺔ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات . .

 ﻃﺒﯿﻌﺔ وﻣﻜﺎن ارﺗﺒﺎط اﻟﻮﺣﺪة اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ.

 اﻟﺘﻤﯿﯿﺰ ﺑﯿﻦ ھﯿﺎﻛﻞ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪات إﻋﺘﻤﺎدا ﻋﻠﻰ اﻹﻧﺰﯾﺎح اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﻟﻠﻜﺮﺑﻮﻧﺎت 2 3، .4و 3، 2

ﯾﻮﺿﺢ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ اﻹزاﺣﺎت اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﺬرات اﻟﻜﺮﺑﻮن 2 3، 4، ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﺎت واﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﻻت ﻣﻦ ﺧﻼل ﺗﻘﻨﯿﺔ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲRMN13C [61] . .

ﻧﻮع اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ اﻟﻜﺮﺑﻮن اﻹزاﺣﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﺑـ ppm ﻔﻼﻓﻮﻧﺎتاﻟ C-2 160.5 -165 -165 160.5 111.8 -130.0 -130.0 111.8 C-3 176.3 -184.0 -184.0 176.3 C-4 اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﻻت C-2 145.0 -150.0 -150.0 145.0 136.0 -139 -139 136.0 C-3 172.0 -177.0 -177.0 172.0 C-4

اﻟﺠﺪول I -8- : اﻹزاﺣﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﺒﻌﺾ ذرات اﻟﻜﺮﺑﻮن ﻟﻠﻔﻼﻓﻮﻧﺎت و اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﻻت . .

41

ﻗﺪ ﺗﻌﺠﺰ ﻛﻞ ﻣﻦ ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن R.M.N 1H وﻟﻠﻜﺮﺑﻮن R.M.N 13C ﻋﻠﻰ ﺗﺤﺪﯾﺪ ﻣﻮﺿﻊ اﻹﺳﺘﺒﺪال ﺑﺎﻟﺪﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻓﻨﻠﺠﺊ إﻟﻰ ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﺛﻨﺎﺋﯿﺔ اﻟﺒﻌﺪ، اﻟﺘﻲ ﺗﻌﻄﻲ ﺗﻌﺎﻟﻘﺎت ﺑﯿﻦ أﻧﻮﯾﺔ ﻣﺘﺠﺎﻧﺴﺔ ﻣﺜﻞ Cosy 1H-1H أو أﻧﻮﯾﺔ ﻏﯿﺮ ﻣﺘﺠﺎﻧﺴﺔ ﻣﺜﻞ HSQC وﻟﻜﻦ ھﺬه اﻷﺧﯿﺮة ﻻ ﺗﺴﻤﺢ ﺑﻤﻌﺮﻓﺔ اﻟﻜﺮﺑﻮﻧﺎت اﻟﺮﺑﺎﻋﯿﺔ . ﻓﺘﺴﺘﻌﻤﻞ HMBC ﺗﻘﻨ ]62[ﯿﺔ ﻓﯿﺘﻢ ﺗﺤﺪﯾﺪھﺎ . .

ﺗﻘﺪم ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﻜﺘﻠﺔ ﺧﺪﻣﺔ واﺳﻌﺔ ﻟﻠﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﺒﻨﻰ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﯿﺪﯾﺔ ،ﺧﺎﺻﺔ ﻛﻮﻧﮭﺎ ﻻ ﺗﺘﻄﻠﺐ ﻛﻤﯿﺔ ﻛﺒﯿﺮة ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺐ إذ ﯾﻜﻔﻲ ﺟﺰء ﻣﻦ ﻣﻠﻎ، ﻓﻤﻦ ﺧﻼﻟﮭﺎ ﯾﻤﻜﻦ ﻣﻌﺮﻓﺔ اﻟﻮزن اﻟﺠﺰﯾﺌﻲ وﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻣﻌﺮﻓﺔ اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﻤﺠﻤﻠﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ اﻟﺬي ﯾﺒﯿﻦ ﻧﻮﻋﯿﺔ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت ﻣﯿﺘﻮﻛﺴﯿﻠﯿﺔ ﻛﺎﻧﺖ أو ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻠﯿﺔ، ﻛﻤﺎ ﺗﻤﻜﻦ ﻗﯿﻢ اﻟﺸﻈﺎﯾﺎ ﻣﻦ ﻣﻌﺮﻓﺔ ﺗﻮزع ھﺬه اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت ﻋﻠﻰ اﻟﺤﻠﻘﺘﯿﻦA وB .وﺗﻌﺘﻤﺪ ھﺬه اﻟﺘﻘﻨﯿﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﺪة ﻃﺮق أھﻤﮭﺎ : ﻃﺮﯾﻘﺔ : اﻟﻘﺬف اﻹﻟﻜﺘﺮوﻧﻲ (IE ,) ﻣﻊ ﺗﻄﻮر ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﻜﺘﻠﺔ ﻇﮭﺮت ﺗﻘﻨﯿﺎت ﺟﺪﯾﺪة، ﻛﺘﻘﻨﯿﺔ اﻹﻟﻜﺘﺮوﺳﺒﺮاي -Electro spry، وﺗﻘﻨﯿﺔ اﻟﻘﺬف ﺑﺎﻟﺬرات اﻟﻤﺴﺮﻋﺔ FAB ].62[ ].62[

42 اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻌﺎﺋﻠﺔ Gentianacea ﻧﺒﺘﺔو ﻧﺒﺘﺔو Centaurium.erythreae.

-IІ ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae:

IІ-1- :ﻣﻘﺪﻣﺔ

ھﻲ Gentianacea ﻋ ﺎﺋﻠﺔ واﺳﻌﺔ ﻣﻦ dicotylédones , , ﺗﺘﻮاﺟﺪ ﻓﻲ اﻟﻤﻨﺎﻃﻖ اﻟﺒﺎردة و اﻻﺳﺘﻮاﺋﯿﺔ ﺣﯿﺚ ﺗﻀﻢ أﻛﺜﺮ ﻣﻦ 1600 ﻧﻮع وﺗﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰﺟﻨﺲ 87ﺣﺴ ﺐ وﺻﻒ Jussieu .1789ﻓﻲ ﻟﻜﻦ ﻓﻲ اﻟﺘﺼﻨﯿﻒ اﻟﺠﺪﯾﺪ (classification APG (1998 و(classification APG II (2003 اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ أدﻣﺠﺖ أﻧﻮاع ﺟﺪﯾﺪة ﻓﺄﺻﺒﺤﺖ ﺗﻀﻢ 1650 ﻧﻮع ﻣﻘﺴﻤﺔ إﻟﻰ 82 ]63[ﺟﻨﺲ ﺗﻘﺮﯾﺒﺎ و اﻟﺠﺪول -2- اﻟﻤﻮاﻟﻲ ﯾﺒﯿﻦ وﺿﻌﯿﺔ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ : :

اﻟﻤﺼﻨﻒ APG II Takhtajan Dahlgren Thorne Cronquist Engler ﻓﻮق اﻟﻔﺼﯿﻠﺔ Tricolpées (Eudicotylédone s)

اﻟﻔﺼﯿﻠﺔ Tricolpées Magnoliopsida Dicotyledonae évoluées

ﺗﺤﺖ اﻟﻔﺼﯿﻠﺔ Asteridae Lamiidae Magnoliidae Asteridae Sympetalae

ﻓﻮق اﻟﺮﺗﺒﺔ Euastéridées I Gentiananae ou Lamidées اﻟﺮﺗﺒﺔ

اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae

Iاﻟﺠﺪول І-1- : وﺿﻌﯿﺔ ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae ﺣﺴﺐ اﻟﺘﺼﻨﯿﻒ اﻟﻤﺘﻄﻮر.

43 IІ 2- -اﻟﺘﺼﻨﯿﻒ اﻟﻜﻼﺳﯿﻜﻲ ﻟﻠﻌﺎﺋﻠﺔ :

اﻟﻤﻤﻠﻜﺔ Plantae

ﺗﺤﺖ اﻟﻤﻤﻠﻜﺔ Tracheobionta

اﻟﻘﺴﻢ Magnoliophyta

اﻟﻔﺼﯿﻠﺔ Magnoliopsida

اﻟﺮﺗﺒﺔ Gentianales

اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae

IІ -3- اﻟﻮﺻﻒ اﻟﻨﺒﺎﺗﻲ : ھﺬه اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ﻣﻦ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻌﺸﺒﯿﺔ ﺗﻜﻮن ﺳﻨﻮﯾﺔ وﺣﺘﻰ ﻣﻌﻤﺮة و ﻧﺎدرا ﻣﺎ ﺗﻜﻮن ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺷﺠﯿﺮات (.Macrocarpaea spp) ، ﯾﻮﺟﺪ ﺑﻌﺾ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻨﺎدرة اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﺑﺄﻧﻮاﻋﮭﺎ اﻟﺨﺎﻟﯿﺔ ﻣﻦ اﻟﻜﻠﻮروﻓﯿﻞ اﻟﺘﻲ ﺗﻌﯿﺶ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻀﻮﯾﺎت اﻟﻤﻨﺤﻠﺔ .(Voyria,Voyrella ،) أوراﻗﮭﺎ ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻜﻮن ﻣﺘﻘﺎﺑﻠﺔ - ،ﻣﺘﻌﺎﻛﺴﺔ أﺣﯿﺎﻧﺎ ،ﻣﺘﻌﺎﻛﺴﺔ - ﻣﺘﻨﺎوﺑﺔ (Swertia) ھﺬه اﻷوراق ﺗﻜﻮن ﻣﻮﺿﻮﻋﺔ ﻣﺒﺎﺷﺮة ﻋﻠﻰ اﻟﺴﺎق أو ﻧﺎﺑﺘﺔ ﻣﻦ ﻧﻔﺲ اﻟﺴﺎق ، اﻹزھﺎر ، ﯾﻜﻮن ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ ﻣﻦ اﻟﺰھﻮر اﻟﻤﺤﻮرﯾﺔ أو اﻟﻨﮭﺎﺋﯿﺔ أو ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ زھﻮر وﺣﯿﺪة ، اﻟﺰھﻮر ﻣﻨﺘﻈﻤﺔ ﺗﻜﻮن أﺣﺎدﯾﺔ اﻟﺠﻨﺲ أو زھﻮر ﺧﻨﺜﻮﯾﺔ . ﻛﺄس اﻟﺰھﺮة ﯾﺘﻜﻮن ﻣﻦ 4 5إﻟﻰ ﺳﺒﻼت ﻣﻠﺘﺤﻤﺔ ﻓﯿﻤﺎ ﺑﯿﻨﮭﺎ ﻧﺎدرا ﻣﺎ ﺗﻜﻮن ﺣﺮة . أﻣﺎ اﻟﺒﺘﻼت ﻋﺪدھﺎ ﻣﻦ 4 5إﻟﻰ و ﺗﻜﻮن أﯾﻀﺎ ﻣﻠﺘﺤﻤﺔ ,ﻓﺘﺸﻜﻞ ﺗﻮﯾﺞ اﻟﺰھﺮة و اﻟﺬي ﯾﻜﻮن ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺟﺮس، ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻤﺂﺑﺮ ﺗﻜﻮن ﻣﻮﺿﻮﻋﺔ ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻋﺪة اﻟﺘﻮﯾﺞ ، ﻣﺘﻌﺪدة ﻣﺜﻞ اﻟﺠﯿﻮب ﻓﺘﻜﻮن ﻣﺘﻨﺎوﺑﺔ .ﻣﻌﮭﺎ ﻣﺠﻤﻮﻋﺔ اﻷﻋﻀﺎء اﻟﺘﻨﺎﺳﻠﯿﺔ ﻟﻠﺰھﺮة ﻣﺘﻜﻮﻧﺔ ﻣﻦ اﻟﻤﯿﺴﻢ,اﻟﻤﺒﯿﺾ{ اﻟﺘﻮﯾﺞ, } ﺗﺘﻤﻮﺿﻊ ﻋﻠﻰ ﻗﺮص ،ﻏﺪي اﻟﻤﺒﯿﺾ ﯾﻜﻮن ﻓﻲ اﻷﻋﻠﻰ ,اﻟﺒﻮﯾﻀﺎت ﻛﺜﯿﺮة ، ،اﻟﻘﻠﻢ ﺑﺴﯿﻂ اﻟﻤﺪﻗﺔ ﻋﺎدﯾﺔ أو ذات ﺟﯿﺒﯿﻦ ،اﻟﻔﻮاﻛﮫ ، ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻛﺒﺴﻮﻟﺔ ﻣﻔﺘﻮﺣﺔ ،أﻣﺎ اﻟﺮﺷﯿﻢ ﻓﯿﻜﻮن ﺻﻐﯿﺮ و ﻣﺴﺘﻘﯿﻢ ].63[ ].63[ اﻟﺘﺼﻨﯿﻒ اﻟﻮراﺛﻲ ﯾﻀﻊ ھﺬه اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ﺗﺤﺖ –ﻓﺼﯿﻠﺔ أل Asteridae و اﻟﺘﻲ ﺗﺘﻤﯿﺰ ب 6 :ﻗﺒﺎﺋﻞ و ھﻲ :ﻗﺒﺎﺋﻞ و ھﻲ Chironieae, Exaceae , Helieae, Potalieae, Saccifolieae وGentianeae ﻧﺴﺘﻄﯿﻊ ﺗﻠﺨﯿﺺ ال 82ﺟ ﻨﺲ ﻟﮭﺬه اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ﻓﻲ اﻟﻘﺎﺋﻤﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ :63[ ] :63[

44 Bartonia, Anthocleista Belmontia, Bisgoeppertia, Blackstonia, Canscora, Celiantha, Centaurium, Chironia, Chorisepalum, Cicendia, Comastoma, Congolanthus, Cotylanthera, Coutoubea, Cracosna, Crawfurdia, Curtia, Deianira, Djaloniella, Enicostema, Eustoma, Exaculum, Exacum, Fagraea, Faroa, Frasera, Geniostemum, Gentiana, Gentianella, Gentianopsis, Gentianothamnus, Halenia, Hockinia, Hoppea Irlbachia,, Ixanthus, Jaeschkea, Karina, Lapithea, Latouchea, Lehmanniella, Lisianthius, Lomatogoniopsis, Lomatogonium, Macrocarpaea, Megacodon, Microrphium, Monodiella, Neblinantha, Neurotheca, Obolaria, Oreonesion, Senaea,Ornichia, Orphium, Potalia, Prepusa, Pterygocalyx, Pycnosphaera, Rogersonanthus, Sabatia, Saccifolium, Schinziella, Schultesia, Sebaea, Sipapoantha, Swertia, Symbolanthus, Symphyllophyton, Tachia, Tachiadenus, Tapeinostemon, Tetrapollinia, Tripterospermum, Urogentias, Veratrilla, Voyria, Voyriella, Wurdackanthus, Zonanthus, Zygostigma.

IІ -4-ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae ﻣﻦ اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻔﺮﻣﻮﻛﻮﻟﻮﺟﯿﺔ و اﻟﻔﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ :

IІ -4 1- اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻔﺮﻣﻮﻛﻮﻟﺠﯿﺔ :

اﺷﺘﻖ اﺳﻢ ال Gentiana ﻣﻦ اﺳﻢ اﻟﻤﻠﻚ Illyrie Gentius ﻓﻲ اﻟﻘﺮن اﻟﺜﺎﻧﻲ ﻗﺒﻞ اﻟﻤﯿﻼد ,ﺣﯿﺚ , أﻛﺘﺸﻒ ﺑﻌﺾ اﻟﺨﺼﺎﺋﺺ اﻟﺨﺎﻓﻀﺔ ﻟﻠﺤﺮارة ل gentianeٍٍٍ ،] 64[ اﻟﺠﺬور داﺋﻤﺎ ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻟﮭﺬا اﻟﻐﺮض ﻓﻲ ﺑﻌﺾ اﻟﻤﻨﺎﻃﻖ اﻟﺠﺒﻠﯿﺔ ، ﺗﻌﺮف ﻧﺒﺎﺗﺎت ﻋﺎﺋﻠﺔ الGentianaceae ﺑﻤﺬاﻗﮭﺎ اﻟﻤﺮ و ھﺬا راﺟﻊ ﻟﻮﺟﻮد اﻻرﯾﺪوﯾﺪات ﻣﺜﻞ amarogentine ( اﻟﻤﺮﻛﺐ اﻷﻛﺜﺮ ﻣﺮارة) و اﻟﺘﻲ ﺗﻌﺎﻟﺞ ﻧﻘﺼﺎن اﻟﺸﮭﯿﺔ و اﻟﺤﻤﻰ 65[ ،] و أﯾﻀﺎ ﺑﺪأت ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻟﻌﻼج اﻟﺘﮭﺎب اﻟﻜﺒﺪ 66[ ،] آﻣﺎ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﻓﺎﻟﻤﻨﺠﻮﻓﯿﺮﯾﻦ ﻣﻀﺎد 67[ﻟﻼﻟﺘﮭﺎﺑﺎت ] bellidifoline و swerchirine ﻓﮭﻲ ﻣﺨﻔﻀﺔ ﻟﻠﺴﻜﺮ ]68[ . . أﯾﻀﺎ اﻟﻤﻮاد اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺼﺔ ﻣﻦ Swertia ﻟﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﻣﻨﻔﺮة ﻟﻠﺤﺸﺮات 69[ ] و ﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﻓﺼﻞ 5 ﻣﻦ 5 tetrahydroxyxanthones ﻣﻦ Tripterospermum lanceolatum اﻟﺘﻲ اﺛﺒﺖ أﻧﮭﺎ ﻟﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﻛﺒﯿﺮة ﻟﺜﺒﻂ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﻓﯿﺮوس اﻟﻠﻮﻛﯿﻤﯿﺎ 70[ ] . 70[

45

IІ -4 2- اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ:

ﻋﺎﺋﻠﺔ الGentianaceae ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ أﻧﻮاع ﻋﺪﯾﺪة ﺗﻤﺘﺎز ﺑﺨﺼﺎﺋﺺ ﻓﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻣﮭﻤﺔ ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ ،اﻟﻄﺐ اﻟﻘﺪﯾﻢ ﺗﺘﻤﯿﺰ ھﺬه اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ﺑﻮﺟﻮد اﻻرﯾﺪوﯾﺪات و اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ اﻟﻰ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات C – اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ و اﻟﻤﺎﻧﺠﻮﻓﯿﺮﯾﻦ ].71[ ].71[

 -1-2 :اﻻرﯾﺪوﯾﺪات 2-1- ﻓﻠﻘﺪ ﺗﻢ ﻓﺼﻞ 90 ﻧﻮع ﻣﻦ اﻻرﯾﺪوﯾﺪات ﻣﻦ ھﺬه اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ و اﻟﺘﻲ ﺗﻜﻤﻦ ﻓﻲsec-iridoides اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ و ﻣﺸﺘﻘﺎﺗﮭﺎ أﯾﻦ ﺗﺘﻤﺜﻞ ﻓﻲ: gentiopicroside )19 (، swertiamarine ، )18( sweroside ) 20( , 20( اﻻرﯾﺪوﯾﺪات اﻟﻜﺮﺑﻮﻛﺴﯿﻠﯿﺔ و ﻣﺸﺘﻘﺎﺗﮭﺎ Acide secologanique 21( و) Morroniside 22( ) ﻛﻤﺎ ﯾﺒﻦ ) 22( -IIاﻟﺸﻜﻞ 1- ].71[ ].71[ 1- + O O O O O O OH

O O O OGlu OGlu OGlu

( )20 )19( (18)

COOCH3 HO CHO COOH O O

O OR2 O O OH OGlu OH ( (25))22 OR1 (24))21(

46 45 40 35 30 25 gentiopicroside 20 swertiamarine 15 sweroside 10 5 0

II-1اﻟﺸﻜﻞ ﺗﻮزﯾﻊ اﻻرﯾﺪوﯾﺪات ﻋﻨﺪﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae . .

 -2-2 اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت :

ﻟﻘﺪ ﺗﻢ إﺣﺼﺎء 100ﻣﺮﻛﺐ ﻣﻦ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ, ﺣﯿﺚ ﺗﺘﻮزع ﻋﻠﻰ 110 21ﻧﻮع ﻓﻲ ﺟﻨﺲ ﺣﯿﺚ ﺗﺸﺘﻖ ﺟﻤﯿﻊ ھﺬه اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت ﻣﻦ:tetrahydroxyxanthone 1,3,5 )23( و gentiséine )24( ﻛﻤﺎ ﯾﺒﯿﻦ اﻟﺸﻜﻞ II-2- [ ].71 ].71

OH O OH 5 O OH 3 3 7 HO 1 1 O OH O OH (26) )24( )23(

47 Gentiséine

ﺗﻮزﯾﻊ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﻋﻨﺪ ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae

II-2اﻟﺸﻜﻞ - ﺗﻮزﯾﻊ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ﻋﻨﺪﻋﺎﺋﻠﺔGentianaceae.

 3-2 اﻟﻤﻨﺠﻮﻓﯿﺮﯾﻦ : وھﻮﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﻧﻮع ﻣﻦ اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ )17( ,ﻟﻜﻦ ﺗﻮزﯾﻌﮫ ﻓﻲ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ﻣﺤﺪود ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﺎﻟﻤﻨﺘﺠﺎت اﻷﺧﺮى و ﻟﻘﺪ ﺗﻢ إﺣﺼﺎءه ﻋﻠﻰ 42 7ﻧﻮع ﻓﻲ 71[اﺟﻨﺎس ].

HO O OH

HO Glu O OH )17(

 4-2 اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات :

و ﺗﻜﻤﻦ ﻓﻲ C-glucoflavones و ھﻲ أﯾﻀﺎ ﻣﻦ اﻟﻤﻨﺘﺠﺎت اﻟﻘﻠﯿﻠﺔ اﻻﻧﺘﺸﺎر ﻓﻲ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ﺣﯿﺚ ﺗﻢ 9إﺣﺼﺎء ﻣﺮﻛﺒﺎت ﻓﻘﻂ و ﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﺗﻮزﯾﻌﮭﺎ ﻋﻠﻰ 78 9ﻧﻮع ﻓﻲ أﺟﻨﺎس [ ].71 ].71

48 OME OH OH Glu MeO O HO O OMe OR

Glu OH O OH O

R=H, Orientine(31) Isoperinine(30) R=Me,scoparine(32)

OR1 OH

R2O O R2O O OR2

Glu Glu OH O OH O

R1=R2=H,Isovetexine (28) R1=R2=H,Isoorientine (29) R1=Me,R2=H,Isocytisoside (28a) R1=Me,R2=H,Isoscoparine (29a) R1=H,R2=Me,Swertisine (28b) R1=H,R2=Me,Swertiajaponine (29b)

ІІ-5 ﻧﺒﺎت Centaurium erythreae :

ІІ-5- 1 اﻟﺠﻨﺲ Centaurium :

ھﻨﺎك ﻧﻮﻋﯿﻦ ﻣﻦ ﺟﻨﺲ Centaurium اﺣﺪھﻤﺎ ﯾﻨﺘﻤﻲ إﻟﻰ اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ اﻟﻤﺮﻛﺒﺔ ,و اﻵﺧﺮ ﯾﻨﺘﻤﻲ اﻟﻰ ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianaceae،و ھﻮ اﻟﺠﻨﺲ اﻟﻤﺪروس و اﻟﺬي ﯾﺘﻜﻮن ﻣﻦ 20 ﻧﻮع , ﻗﺒﯿﻠﺔ Chironieae و ﺗﺤﺖ ﻗﺒﯿﻠﺔ Chironiinae ، و ھﺬا اﻟﺠﻨﺲ ﻣﺸﮭﻮر ﺟﺪا ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﻮﻟﻮﺟﯿﺎ اﻟﯿﻮﻧﺎﻧﯿﺔ ﻟﻔﻌﺎﻟﯿﺘﮫ ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺸﻌﺒﻲ ﻧﺒﺎت ھﺬا اﻟﺠﻨﺲ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺷﺠﯿﺮات ﺻﻐﯿﺮة ،ﻏﺎﻟﺒﺎ ﻣﺎ ﺗﻨﻤﻮ ﻣﺮﺗﯿﻦ ﻓﻲ اﻟﺴﻨﺔ و ﺗﻜﻮن أزھﺎرھﺎ وردﯾﺔ .أﺣﺒﺎﻧﺎ ﻣﺎ . ﯾﻄﻠﻖ اﺳﻢ Erythraea ﻋﻠﻰ ھﺬا اﻟﺠﻨﺲ أﻧﻮ. ﻣﻦ ﺑﯿﻦ اﻋﮫ : C. favargeri , C. erythraea C. littoral‘C, pulchellum. , C. scilloides , C. spicatum , C maritimum

ІІ-5- 2 :اﻟﺘﺴﻤﯿﺔ ﺗﻌﻨﻲ ﻛﻠﻤﺔ Centaurium ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﻮﻟﻮﺟﯿﺎ اﻟﯿﻮﻧﺎﻧﯿﺔ اﻟﻜﺎﺋﻦ اﻟﻤﮭﺠﻦ ﺑﯿﻦ اﻹﻧﺴﺎن و اﻟﺤﺼﺎن و ھﺬه اﻟﻜﺎﺋﻨﺎت ﻛﺎﻧﺖ ﻣﻮﻟﻌﺔ ﺑﺎﻟﻄﺐ ، ﻣﻦ ﺑﯿﻨﮭﺎ Chiron Centaure ﻓﮭﻮ ﺑﺘﻤﯿﺰ ﺑﻌﻠﻤﮫ اﻟﻮاﺳﻊ ﻓﻲ ﻋﻠﻢ اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت ,اﻟﺠﺮاﺣﺔ,ﻋﻠﻢ اﻟﻔﻠﻚ اﻟﻔﻨﻮن و اﻟﺼﯿﺪ .ﻋﻨﺪ وﻗﻮع اﻟﺤﺮب ﺑﯿﻦ اﻟﮭﺮ ﻗﻞ و اﻟﺴﻨﻄﻮرﯾﻮن (les Centaures و Héraclès ﺟﺮح) Chiron Centaure ﻓﻲ ﻗﺪﻣﮫ ﻓﻌﻮﻟﺞ ﺑﻨﺒﺘﺔ Centaurium Erythreae . .

49 و ﻟﻘﺪ ﺗﺤﻮﻟﺖ ھﺬه اﻟﻜﻠﻤﺔ إﻟﻰ centum aurie و اﻟﺘﻲ ﺗﻌﻨﻲ ﻣﺌﺔ ﻗﻄﻌﺔ ذھﺒﯿﺔ ،ﺑﺴﺒﺐ ذوﻗﮭﺎ اﻟﻤﺮ أﻃﻠﻖ ﻋﻠﯿﮭﺎ اﻟﺮوﻣﺎن herbe félis terre أي ﻋﺸﺒﮫ اﻟﻤﺮارة اﻟﺼﻔﺮاء اﻷرﺿﯿﺔ ، وﻟﻘﺪ وﺟﺪ أن ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ ﻗﺪ ﺗﻢ اﺳﺘﻌﻤﺎﻟﮭﺎ ﻣﻦ ﻃﺮف ﺗﻼﻣﺬة Hippocrate ( 5و4ﻓﻲ اﻟﻘﺮن ﻗﺒﻞ اﻟﻤﯿﻼد ﻛﻤﺴ) ﮭﻠﺔ و ﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ اﻟﻌﯿﻮن و ﺗﻀﻤﯿﺪ اﻟﺠﺮاح .ﻣﻦ ﺑﯿﻦ ﻣﺮادﻓﺎﺗﮭﺎ : Herbe à chiron, Herbe à la fièvre, Petite centaurée , II-3- ,centaurium umbellatum ,centaurium minus,Quinquina d’Europeاﻟﺸﻜﻞ [ II-3-اﻟﺸﻜﻞ 72,73,74[. 72,73,74[.

ІІ-5- 3 اﻟﺘﻮزﯾﻊ اﻟﺠﻐﺮاﻓﻲ :

ﺗﻨﻤﻮ ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ ﻓﻲ ﻛﻞ أوروﺑﺎ ﻣﺎﻋﺪا ﻣﻨﻄﻘﺔ اﻟﻘﻄﺐ ، ﻓﻲ ﺷﻤﺎل أﻣﺮﯾﻜﺎ و ﺷﻤﺎل إﻓﺮﯾﻘﯿﺎ ﻓﻲ وﺳﻂ أﺳﯿﺎ و اﺳﺘﺮاﻟﯿﺎ . ﻧﺠﺪھﺎ ﻓﻲ اﻟﻤﻨﺎﻃﻖ اﻟﺮﻃﺒﺔ ، وﻣﻨﺤﺪرات اﻟﺠﺒﺎل إﻟﻰ ارﺗﻔﺎع ﺣﺘﻰ .74[ﻣﺘﺮ1400 ] ] .74[ﻣﺘﺮ1400

ІІ-5- 4 اﻟﻮﺻﻒ اﻟﻤﻮرﻓﻮﻟﻮﺟﻲ ﻟﻠﻨﺒﺘﺔ :

ﺗﻨﻤﻮ ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ ﻣﺮة وﺣﺘﻰ ﻣﺮﺗﯿﻦ ﻓﻲ اﻟﺴﻨﺔ ﻣﻦ ﺷﮭﺮ ﺟﻮان إﻟﻰ ﺳﺒﺘﻤﺒﺮ ﻃﻮﻟﮭﺎ ﻣﻦ -10 ﺳﻢ60 ﺳﻢ60 10- ﺟﺬورھﺎ رﻓﯿﻌﺔ ﺑﯿﻀﺎء ،ﺳﺎﻗﮭﺎ رﺷﯿﻘﺔ ذو ﻗﺴﻢ ﻣﺮﺑﻊ ﯾﺘﻔﺮع ﻓﻲ اﻟﺠﺰء اﻟﻌﻠﻮي ذو ﻏﺼﯿﻦ ﻣﻨﺘﺼﺐ ،أوراﻗﮭﺎ ، ﺧﻀﺮاء ﺗﺘﻮزع ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ 3 ،ورﯾﻘﺎت أزھﺎرھﺎ ذات ﻟﻮن وردي أﺣﯿﺎﻧﺎ ﺑﯿﻀﺎء ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﺑﺎﻗﺔ ﺗﺘﻤﻮﺿﻊ ﻓﻲ ﻣﻢ15(أﻋﻠﻰ اﻟﻨﺒﺘﺔ ،) ﻛﺎس اﻟﺰھﺮة ﺿﯿﻖ ﺷﻜﻠﮫ ﺧﻤﺎﺳﻲ ﯾﻨﻘﺴﻢ إﻟﻰ 5 ﻗﻄﻊ ﻣﺴﺘﻘﯿﻤﺔ - ،ﻣﺄﻧﺒﺒﺔ اﻟﺘﺎج ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ أﻧﺒﻮب رﻗﯿﻖ ﺑﺎرز ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺄس , ،ﻣﻔﺘﻮح 5 ﻣﺂﺑﺮ ﺣﺮة ﺑﺎرزة ﺧﺎرج اﻷﻧﺒﻮب ، وﻣﺒﯿﺾ ﻣﺴﺘﻄﯿﻞ اﺳﻄﻮاﻧﻲ ﻣﻤﻠﻮء ﺑﺎﻟﻘﻠﻢ و اﻟﻤﺪﻗﺔ ﻓﻲ اﻷﻋﻠﻰ ذات ﺟﯿﺒﯿﻦ .]72,73.[ .]72,73.[

*Famille : Gentianacea. * Genre : Centaurium. * Espèce : Erythreae . :II-3-اﻟﺸﻜﻞ Centaurium erythreae . .

50 ІІ-5- 5 ﻧﺒﺘﺔاﺳﺘﻌﻤﺎﻻت Centaurium erythreae :

! 5 -1- ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺘﻘﻠﯿﺪي :

ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﺟﻤﯿﻊ أﺟﺰاء اﻟﻨﺒﺎت و ﺣﺘﻰ اﻷزھﺎر ، ﺑﺤﯿﺚ ﯾﺘﻢ ﺟﻤﻌﮫ ﻓﻲ اﻟﺮﺑﯿﻊ ﻋﻨﺪ اﻹزھﺎر .وﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ . اﻟﺘﻄﺒﯿﺐ اﻟﺪاﺧﻠﻲ و اﻟﺨﺎرﺟﻲ . . - اﻻﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﺪاﺧﻠﻲ : : ﺗﻐﻠﻰ ﻛﻤﯿﺔ ﻣﻦ ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ و ﺗﺸﺮب ، ﻓﺘﺴﺎﻋﺪ ﻋﻠﻰ ﺗﻨﺸﯿﻂ إﻓﺮازات اﻟﻜﺒﺪ و اﻟﻤﻌﺪة ، و ﺑﺬﻟﻚ ﺗﻘﻠﻞ ﻣﻦ ﺗﻘﻠﺼﺎت اﻟﻤﻌﺪة ﻋﺴ، ،ﺮ اﻟﮭﻀﻢ اﻟﻄﻔﯿﻠﯿﺎت اﻟﻤﻌﻮﯾﺔ ]75[ ، ﻛﻤﺎ وﺟﺪ أﻧﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﺔ ﺿﺪ اﻹرھﺎق ،ﻓﻘﺮ اﻟﺪم ، ،ﻣﺮض اﻟﻨﻘﺮس ، ،ﻓﻘﺪان اﻟﺸﮭﯿﺔ ،ﻣﻀﺎدة ﻟﻠﺤﻤﻰ ،اﻟﺮوﻣﺎﺗﯿﺰم ،اﻟﻤﻼ رﯾﺎ اﻻﻧﺘﻔﺎخ اﻟﻌﺼﺒﻲ ].76,77[ ].76,77[ - اﻻﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﺨﺎرﺟﻲ : : ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻛﻀﻤﺎدات ﻟﻠﺠﺮوح ، ،و اﻟﻘﺮوح ،اﻟﻜﺰ ﯾﻤﺎ ،اﻟﺪواﻟﻲ ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ أﯾﻀﺎ ﻟﺘﺴﺎﻗﻂ اﻟﺸﻌﺮ ].76,77[ ].76,77[

! -2-5 ﻓﻲ اﻟﻄﺐ اﻟﺤﺪﯾﺚ : و ﺗﺴﺘﻌﻤﻞ ﻛﻤﻐﻠﻲ أﻋﺸﺎب ( tisane) ﻣﻦ ﺑﯿﻦ ھﺬه اﻷدوﯾﺔ ]:78[ ]:78[

DIATISAN* - Laboratoires LEHNING Traditionnellement utilisée pour stimuler l'appétit 20 sachets-doses papier de 1,5 g Composition pour 1 sachets-doses 1.5g : 0,30 g petite centaurée et, houblon, genièvre, orange amère, gentiane, menthe poivrée

TISANE HEPATIQUE DE HOERDT* - Laboratoires WIEGER Traditionnellement utilisée pour favoriser la production de bile par le foie et sa sécrétion dans l'intestin 24 sachets-doses papier de 2 g Composition pour un sachet-dose de 2 g : 0,38 g petite centaurée et, absinthe, achillée millefeuille, aigremoine, boldo, chiendent, ményanthe,

51 ІІ-5- 6 اﻟﻔﻌﺎﻟﯿﺔ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium erythreae :

. ﻣﺘﻌﺪد اﻟﻤﯿﺜﯿﻞ ﻛﺴﻨﺘﻮن اﻟﻤﻔﺼﻮل ﻣﻦ ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ اﻇﮭﺮ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ antimutagenic ﺿﺪ ﺑﯿﻜﺘﯿﺮﯾﺎ ]79. [ ]79. Salmonella typhimurium . و ﻟﻘﺪ ﺣﺪدت ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ Gentiopicroside 20( ) وذﻟﻚ ﺑﺎﻧﮫ ﻣﻀﺎد ﻟﻠﺒﻜﺘﯿﺮﯾﺎ و اﻟﺠﺬور اﻟﺤﺮة 80[ ]. 80[ . Swertiamarin 19( ) و sweroside 18( ). أﯾﻀﺎ اﻟﻤﻔﺼﻮل ﻣﻦ اﻟﻨﺒﺘﺔ ﺣﺪدت ﻓﻌﺎﻟﯿﺘﮭﺎ ﺿﺪ اﻟﺒﻜﺘﯿﺮﯾﺎ و اﻟﺠﺬور اﻟﺤﺮة ، ﻓﻜﻼ ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﯿﻦ ﯾﺜﺒﻂ ﻧﻤﻮCitrobacter ،Bacillus subtilis ]81.[ ]81.[ freundEscherichia . اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﻜﺤﻮﻟﻲ ﻟﻸوراق اﻟﻨﺒﺘﺔ ﯾﻈﮭﺮ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ Hepatoprotective ﺿﺪ acetaminophen-induced و اﻟﻤﺠﺮب 82[ﻋﻠﻰ ﻛﺒﺪ اﻟﻔﺎر ]. . وﺟﻮد ﻓﻌﻞ diurétique ﻟﻠﺒﻮل( ﻣﺪر اﻟﻨﺒﺘﺔ) ].83[ﻟﮭﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ) ﻣﺪر ﻟﻠﺒﻮل( . ﻟﻤﻨﻘﻮع ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ ﻗﺪرة ﻋﻠﻰ اﺳﺘﺮﺟﺎع اﻟﺠﺬور اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻠﯿﺔ و ﺣﻤﺾ hypochlorure وأﯾﻀﺎ ﻟﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﻣﻀﺎدة ﻟﻸﻛﺴﺪة ].84,85[

Centaurium erythreae 7 ІІ-5- ﻣﻦ اﻟﻨﺎﺣﯿﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ : ﺧﻀﻊ ﻧﺒﺎت Centaurium erythreae ﻟﻌﺪة دراﺳﺎت ﻓﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﺗﻢ ﺧﻼﻟﮭﺎ ﻋﺰل ﻋﺪة ﻣﺮﻛﺒﺎت ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﺗﺘﻤﺜﻞ ﻓﻲ: اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ ، اﻻﻟﻜﻠﻮﯾﺪات ،اﻟﺘﺮﺑﯿﻨﺎت اﻟﺜﻼﺛﯿﺔ ، اﻻرﯾﺪوﯾﺪات , اﻻرﯾﺪوﯾﺪات ، اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت ، ].4[اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ].4[اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ،

-7-1- اﻻﻟﻜﻠﻮﯾﺪات : ]4[و ﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﻋﺰل :

52 -7-2- اﻟﺘﺮﺑﯿﻨﺎت اﻟﺜﻼﺛﯿﺔ : :86[و ﺗﻜﻤﻦ ﻓﻲ ] :86[و ﺗﻜﻤﻦ ﻓﻲ

53 3-7- - اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ:

- اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﻣﺒﯿﻨﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول II-2- : : II-2-

اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت اﺳﻢ اﻟﺤﻤﺾ اﻟﻤﺮﺟﻊ اﻟﻤﺮﺟﻊ ]4,86[ R4 R3 R2 R1 R2 // // Acide H OH H H R1 R3 Hydroxybenzoïque // // Acide vanillique H OH OMe H O R4 // // Acide syringique OMe OH OMe H HO

// // Acide H OH H R1 p-coumarique R // // Acide caféique H OH OH 2 // // Acide férulique H OH OMe O R3 // // Acide sinapique Ome OH OMe HO // // HO HO 2,5 2,5 Dihydroxyterephthalique OH

O O OH // // Hydroxyterephthalique OH HO OH

O O

II-2-اﻟﺠﺪول اﻷﺣﻤﺎض اﻟﻔﯿﻨﻮﻟﯿﺔ ﻔﺼﻮﻟﺔاﻟﻤ ﻣﻦ C. erythreae.

54 -7-4- اﻻرﯾﺪوﯾﺪات : [و ﺗﺘﻤﺜﻞ ﻓﻲ 4,71,80,81 ] :

55 -7-5- اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت : اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﻣﻦ ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﺘﻌﺪدة اﻟﻤﺴﺘﺒﺪﻻت ﻛﻤﺎ ﯾﺒﯿﻦ اﻟﺠﺪول II -3-: II اﺳﻢ اﻟﻤﺮﻛﺐ رﻗﻢ اﻟﺒﻨﯿﺔ اﻟﻤﺮﺟﻊ ]87[ 1 1,6-dihydroxy-3,5-dimethoxyxanthone // 2 3-hydroxy-1,5,6-trimethoxyxanthone

// 3 1,3,5-trihydroxy-2-methoxyxanthone

]89[ 4 1,4-dihydroxy-3,5-dimethoxyxanthone

]88[ 5 1,5-hydroxy-3-methoxyxanthone

// 6 1-hydroxy-3,5,6,7-tetramethoxyxanthone // 7 1-hydroxy-3,5,6-trimethoxyxanthone

// 8 1-hydroxy-3,7,8-trimethoxyxanthone ]80[ 9 1-hydroxy-3,5,6,7,8-pentamethoxyxanthone ]80[ 10 1,8-dihydroxy-3,5,6,7-tetramethoxyxanthone ]89[ 11 1,8-dihydroxy-3,4,6-trimethoxyxanthone

// 12 1,8-dihydroxy-2,3,4,6-tetramethoxyxanthone // 13 Methylswertianine // 14 Methylbellidifoline

II-3-اﻟﺠﺪول اﻟﻜﺴﻨﺘﻮﻧﺎت اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﻣﻦC. erythrea.

56

رﻗﻢ R7 R6 R5 R4 R3 R2 R1 R4 R3 اﻟﺒﻨﯿﺔ R5 5 O 4 R2 6 3 H OME OMe OMe H OMe H 6 7 2 H H OMe OMe H OMe H 7 8 1 R6 R1 OMe OMe H H H OMe H 8 R7 O OH OMe OMe OMe OMe H OMe H 9

رﻗﻢ R6 R5 R4 R3 R2 R1 R4 R3 اﻟﺒﻨﯿﺔ اﻟﺒﻨﯿﺔ R5 5 O 4 R2 6 3 OMe OMe OMe H OMe H 10 H OMe H OMe OMe H 11 7 2 R6 8 1 R1 H OMe H OMe OMe OMe 12

OH O OH H OMe H H H OH 13 H H OMe H OMe H 14

57 -7-7- اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات:

و ﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﻓﺼﻞ أرﺑﻊ ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات و ھﻲ ]:90[ ]:90[

58

ІІ-8- ﺑﻌﺾ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﻣﻦ ﻧﻔﺲ اﻟﺠﻨﺲ:

ﯾﺘﻤﯿﺰ ھﺬا اﻟﺠﻨﺲ ﺑﻮﺟﻮد ﺗﻘﺮﯾﺒﺎ ﻧﻔﺲ ﻻﻣﻨﺘﺠﺎت ا ﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي ﻟﻜﻦ ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻘﻠﯿﻠﺔ اﻻﻧﺘﺸﺎر و ﺣﺴﺐ اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﺒﯿﺒﻠﯿﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ ﻟﻘﺪ ﺗﻢ ﻓﺼﻞ اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات إﻻ ﻣﻦ اﻟﺠﻨﺲ C .spictum و ﺗﺘﻤﺜﻞ ﻓﻲ ]:91[ ]:91[ 1-quercétine 3-O-(2 ;3 ;4-triacetyl-α-rhamnopyranosy) -(1→6)-β- galactopyranoside . 2- quercétine 3-O-[(2 ;3 ;4-triacetyl-α-rhamnopyranosy) -(1→6)]-3-acetyl-β- galactopyranoside . 3- quercétine 3-O-[(2 ;3 ;4-triacetyl-α-rhamnopyranosy) -(1→6)]-4-acetyl-β- galactopyranoside .

و اﻟﻤﻮﺿﺤﺔ ﻛﻤﺎ ﯾﻠﻲ:

59 4 اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪات: -IIاﻟﺸﻜﻞ اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﻣﻦ C .spictum.

60

اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻜﯿﻤﺎﺋﯿﺔ ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium erythrea

.وﻣﻨﺎﻗﺸﺔ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ .وﻣﻨﺎﻗﺸﺔ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ

IIІ-1- اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ''ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium Erythreae'':

ﺗﻢ ﻗﻄﻒ و ﺟﻤﻊ اﻟﻨﺒﺘﺔ ﻓﻲ أواﺧﺮ ﺷﮭﺮ ﺟﻮان ﻣﻦ ﺳﻨﺔ 2008 ﻣﻦ ﻃﺮف اﻷﺳﺘﺎذ اﻟﺸﺮﯾﻒ ﺑﮭﻠﻮل ﺑﮭﻠﻮل اﻟﺸﺮﯾﻒ ﻣﻦ ﻣﻨﻄﻘﺔ اﻟﻘﻞ ، أﺟﺮﯾﺖ ﻟﮭﺎ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻟﺘﺠﻔﯿﻒ ﺑﻮﺿﻌﮭﺎ ﻓﻲ أﻣﺎﻛﻦ ﺧﺎﺻﺔ ﺗﺤﺖ اﻟﻈﻞ وﺑﻌﯿﺪا ﻋﻦ اﻟﺮﻃﻮﺑﺔ، ﺑﻌﺪ ذﻟﻚ ﻃﺤﻨﺖ ﻓﻜﺎﻧﺖ ﻛﺘﻠﺔ اﻷوراق 125.25غ أﻣﺎ اﻷزھﺎر 147.53 .غ .غ

ةﺻﻮر ﻓﻮﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium Erythreae

IIІ-1- 1 اﻻﺳﺘﺨﻼص :

و ﺗﺘﻢ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻻﺳﺘﺨﻼص ﻋﻠﻰ ﻣﺮاﺣﻞ : ﺑﻌﺪ ﻗﻄﻊ وﻃﺤﻦ اﻻوراق غ125.25( اﻻزھﺎر) غ147.53(و ) اﻟﺠﺎﻓﺔ ، ﻧﻘﻌﺖ ﻛﻞ واﺣﺪة ﻋﻠﻰ ﺣﺪا ﻓﻲ ﺧﻠﯿﻂ ﻣﻦ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل و اﻟﻤﺎء(7: 3) ﺛﻢ ﺗﺮﻛﺖ ﻟﻤﺪة 24 ﺳﺎﻋﺔ ، ﺗﻜﺮر اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ3 ﻣﺮات أو أﻛﺜﺮ و ﻓﻲ ﻛﻞ أو أﻛﺜﺮ و ﻓﻲ ﻣﺮا ت ﻣﺮة ﻧﺮﺷﺢ و ﻧﺮﻛﺰ اﻟﺮاﺷﺢ و ذﻟﻚ ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﻣﻨﺨﻔﺾ ودرﺟﺔ ﺣﺮارة ﻻ ﺗﺘﺠﺎوز 40 درﺟﺔ أﯾﻦ ﻧﺘﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺨﺎم . .

61  اﻟﺨﻼﺻﺔ اﻟﻤﺘﺤﺼﻞ ﻋﻠﯿﮭﺎ ﺗﻢ إذاﺑﺘﮭﺎ ﺑﺎﻟﻤﺎء اﻟﻤﻘﻄﺮ ﯾﺘﺮك ﻣﺪة ﻟﯿﻠﺔ ﻛﺎﻣﻠﺔ ﺑﻌﺪھﺎ ﯾﺮﺷﺢ ﻋﻠﻰ ورق اﻟﺘﺮﺷﯿﺢ ﻟﻠﺘﺨﻠﺺ ﻣﻦ اﻟﺸﻮاﺋﺐ و اﻷﺗﺮﺑﺔ وﯾﺤﺘﻔﻆ ﺑﺎﻟﺮاﺷﺢ.

 ﺗﻌﺎﻣﻞ اﻟﺮﺷﺎﺣﺔ اﻟﻤﺎﺋﯿﺔ ﺑﺈﯾﺜﺮ اﻟﺒﯿﺘﺮول أو اﻟﮭﻜﺴﺎن و ذﻟﻚ ﻣﻦ أﺟﻞ اﻟﺘﺨﻠﺺ ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻄﺒﯿﻌﯿﺔ ذات اﻟﻘﻄﺒﯿﺔ اﻟﻀﻌﯿﻔﺔ ﻣﺜﻞ اﻟﺪھﻮن، و اﻟﻜﻠﻮروﻓﯿﻞ اﻟﺬي ﺗﺠﺮى ﻟﮫ ﻋﻤﻠﯿﺔ ﺗﺒﺨﯿﺮ.

 ﯾﻌﺎﻣﻞ اﻟﻄﻮر اﻟﻤﺎﺋﻲ ﺑﺎﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرم ﺛﻼث ﻣﺮات ﻟﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻃﻮر اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرم اﻟﺬي ﯾﺒﺨﺮ ﺗﺤﺖ .ﺿﻐﻂ ﻣﻨﺨﻔﺾ

 ﯾﻌﺎﻣﻞ اﻟﻄﻮر اﻟﻤﺎﺋﻲ ﺑﺨﻼت اﻹﯾﺜﯿﻞ ﺛﻼث ﻣﺮات ﻟﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻃﻮر اﻟﺨﻼت اﻟﺬي ﯾﺒﺨﺮ ﺗﺤﺖ .ﻇﻐﻂ ﻣﻨﺨﻔﺾ

 ﯾﻌﺎﻣﻞ ﻛﺬﻟﻚ اﻟﻄﻮر اﻟﻤﺎﺋﻲ ﺑﺎﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮل اﻟﻌﺎدي و ﺗﻜﺮر ھﺬه اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ ﺛﻼث ﻣﺮات أو أﻛﺜﺮ، ﻟﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻃﻮر اﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮل و ذﻟﻚ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺨﯿﺮ ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﻣﻨﺨﻔﺾ.

ﯾﻜﻮن ﻟﺪﯾﻨﺎ ﻓﻲ اﻟﻨﮭﺎﯾﺔ : :

 اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺠﺎف ﻟﻺﯾﺜﺮ .اﻟﺒﯿﺘﺮوﻟﻲ

 اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺠﺎف ﻟ .ﻠﻜﻠﻮروﻓﻮرم

 اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺠﺎف ﻟﺨــﻼت اﻹﯾﺜﯿﻞ .

 اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺠﺎف ﻟﻠﺒﻮﺗﺎﻧﻮل اﻟﻌﺎدي.

-IIIو اﻟﻤﺨﻄﻂ -1 ﯾﻤﺜﻞ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﺧﻄﻮات اﻻﺳﺘﺨﻼص

:

62 أوراق ﻧﺒﺘﺔ Centaurium Erythreae أزھﺎر ﻧﺒﺘﺔCentaurium Erythrea 125.25غ 147.53غ

ﻧﻘﻊ ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل - 3/7(ﻣﺎء اﻟﺒﺎرد) ﻋﻠﻰ ﻋﻠﻰ اﻟﺒﺎرد) 3/7(ﻣﺎء -

اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺨﺎم ﻟﻸوراق اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺨﺎم ﻟﻸزھﺎر

إذاﺑﺔ اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﺎﻟﻤﺎء اﻟﻤﻘﻄﺮ

اﻟﺮاﺷﺞ ﯾﻌﺎﻣﻞ ﺑـﺈﯾﺜﺮ اﻟﺒﺘﺮول 3( )ﻣﺮات )ﻣﺮات 3( ﻓﺼﻞ , ﺗﺮﻛﯿﺰ ﺗﺤﺖ 350 0

ﻃﻮر اﻹﯾﺜﺮ اﻟﺒﯿﺘﺮول ﻃﻮر اﻹﯾﺜﺮ اﻟﺒﯿﺘﺮول وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺨﯿﺮ غ0.16 وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪاﻟﺘﺒﺨﯿﺮ غ0.18

اﺳﺘﺨﻼص ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرم ( )ﻣﺮات3 )ﻣﺮات3 ﻓﺼﻞ , ﺗﺮﻛﯿﺰ 35ﺗﺤﺖ 0 0

ﻃﻮر CHCl3 ﻃﻮر CHCl3 وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺨﯿﺮ0.68غ وزﻧﺎﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪاﻟﺘﺒﺨﯿﺮ 0.73غ

اﺳﺘﺨﻼص ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﺳﺘﺎت ﻻﯾﺜﯿﻞ )ﻣﺮات3( )ﻣﺮات3( ﻓﺼﻞ , ﺗﺮﻛﯿﺰ ﺗﺤﺖ 350 0

ﻃﻮر AcOEt ﻃﻮر AcOEt وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺨﯿﺮ 1.22 غ وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺨﯿﺮ غ1.30

اﺳﺘﺨﻼص ﺑﻮاﺳﻄﺔ اﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮل )ﻣﺮات3( )ﻣﺮات3( ﻓﺼﻞ , ﺗﺮﻛﯿﺰ ﺗﺤﺖ 350 0

ﻃﻮر اﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮل ﻃﻮر اﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮل وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺨﯿﺮ 13.96غ وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺨﯿﺮ غ 20.3 20.3

III-1-ﻣﺨﻄﻂ : اﺳﺘﺨﻼص ﻧﺒﺘﺔ Centaurium Erythreae . .

63 IIІ 1- - 2 ﻃﺮﯾﻘﺔ اﻟﻔﺼﻞ واﻟﺘﻨﻘﯿﺔ :

ﻗﺒﻞ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻟﻔﺼﻞ ﻗﻤﻨﺎ ﺑﺈﺟﺮاء ﻋﻤﻠﯿﺎت اﺧﺘﺒﺎر ﻟﻠﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮﻟﻲ ﻟﻸوراق و اﻵزھﺎر أﺣﺎدي اﻟﺒﻌﺪ ﺑﺈﺳﺘﻌﻤﺎل ورق wathman 3رﻗﻢ وذﻟﻚ ﺑﺈﺳﺘﺨﺪام ﻧﻈﺎﻣﯿﻦ ﻣﺨﺘﻠﻔﯿﻦ ھﻤﺎ : :

( اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﻌﻀﻮﯾﺔ ) n- BuOH : HOAc : H2O (BAW) 4 : 1 : 5 (1)

(2) AcOH 15 %

ﻓﺘﺒﯿﻦ ﻟﻨﺎ أن ھﻨﺎك ﺗﻘﺎرب ﺑﯿﻦ ھﺎذﯾﻦ اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺼﯿﻦ ﻓﺘﻢ ﺟﻤﻌﮭﻤﺎ ﻣﻌﺎ.

أﺧﻀﻊ اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮﻟﻲ ﻟﻨﺒﺘﺔ C .Erythreae ﻟﻔﺤﻮص ﺗﺤﻠﯿﻠﯿﺔ ﺗﻤﮭﯿﺪﯾﺔ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻠﯿﻠﯿﺔ ﻣﻦ اﻟﺴﯿﻠﯿﻜﺎﺟﺎل ،وﺗﻢ اﻟﻜﺸﻒ ﻋﻨﮭﺎ ﺑﻤﺼﺒﺎحuv(

254nmو365nm) و اﺳﺘﻈﮭﺎرھﺎ ﺑﻜﺎﺷﻒ أﺳﺎﺳﮫ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﯾﺖ اﻟﻤﺮﻛﺰ (H2SO4 ) وھﺬا ﻟﻠﺒﺤﺚ ﻋﻦ اﻟﺠﻤﻠﺔ اﻟﻤﻨﺎﺳﺒﺔ ﻟﺘﻤﻠﯿﺺ و ﻓﺼﻞ أﻛﺒﺮ ﻋﺪد ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت.

 ﻛﺎﺷﻒ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﯾﺖ ﺣﻀﺮ ﺑﺎﻟﻨﺴﺐ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ:

H2SO4 / CH3COOH / H2O 16 / 80 / 4 (v/v/v)

 وﺑﻌﺪ ﻋﺪة اﺧﺘﺒﺎرات ﺗﺤﺼﻠﻨﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺠﻤﻠﺔ اﻟﻤﻨﺎﺳﺒﺔ ﻟﻠﺘﻤﻠﯿﺺ و ھﻲ : CH2CL2 /MeOH ﺑﺎﻟﻨﺴﺐ اﻟﺸﻜﻞ7/1 و III -1- ﯾﻮﺿﺢ ذﻟﻚ. ﯾﻮﺿﺢ ذﻟﻚ III -1-

اﻟﺸﻜﻞ III -1- :ﻃﻮر اﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮل ﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎم /CH2CL2 /MeOH 7 )1 .) .)

64

 ﺗﻤﺖ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻟﻔﺼﻞ اﻷوﻟﯿﺔ ﻟﻠﻤﺴﺘﺨﻠﺺ غ15( ) اﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮﻟﻲ ﺑﺘﻘﻨﯿﺔ ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻌﻤﻮد ، ﺣﯿﺚ ، اﻋﺘﻤﺪﻧﺎ ﻓﯿﮭﺎ ﻋﻠﻰ ﻃﻮران ، اﻷول ھﻮ اﻟﺪﻋﺎﻣﺔ أو اﻟﻄﻮر اﻟﺜﺎﺑﺖ وﻛﺎن ﻣﻦ اﻟﺴﯿﻠﯿﻜﺎﺟﺎل ، واﻟﻄﻮر ، اﻟﻤﺘﺤﺮك اﻟﺴﺎﺋﻞ ﺑﺪور اﻟﻤﻤﻠﺺ ﯾﺘﻜﻮن ﻣﻦ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل و دﯾﻜﻠﻮروﻣﯿﺜﺎن . .  اﺧﺘﯿﺮ اﻟﻌﻤﻮد ﺑﺄﺑﻌﺎد ﻣﺘﻨﺎﺳﺒﺔ ﻣﻊ وزن اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ 75( 1.8/ ،ﺳﻢ) وﺿﻌﺖ ﻓﻲ أﺳﻔﻠﮫ ﻗﻄﻌﺔ ﻣﻦ اﻟﻘﻄﻦ ﺛﻢ ﺣﻠﻘﺔ ﻣﻦ ورق Whatmann № 3 ﻟﺘﻔﺎدي ﺗﺴﺮب ﺣﺒﯿﺒﺎت اﻟﺴﯿﻠﻜﺎﺟﺎل اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻞ، ﺣﻀﺮ ﻓﻲ اﻟﻤﺬﯾﺐ اﻷﻗﻞ ﻗﻄﺒﯿﺔ ﻣﻊ اﻟﺮج اﻟﻤﺘﻮاﺻﻞ ، ﺑﻌﺪھﺎ ﻣﻠﺊ اﻟﻌﻤﻮد ﺑﺎﻟﻤﺰﯾﺞ –ﺳﯿﻠﯿﻜﺎﺟﺎل( –ﺳﯿﻠﯿﻜﺎﺟﺎل( ،)دﯾﻜﻠﻮروﻣﯿﺜﺎن ﻣﻊ ﻣﺮاﻗﺒﺔ ﻋﺪم ﺗﺸﻜﻞ أي ﻓﻘﺎﻋﺎت ھﻮاﺋﯿﺔ . .  ﺣﻮّل اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮﻟﻲ إﻟﻰ ﻣﺴﺤﻮق ﻧﺎﻋﻢ ﺑﻌﺪ أن ﻛﺎن ﺑﻤﻈﮭﺮ ﻟﺰج ، وھﺬا ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ 8( - 8( غ10 ) ﻣﻦ اﻟﺴﯿﻠﻜﺎﺟﺎل ﻋﻠﯿﮫ وإﺧﻀﺎﻋﮫ ﻟﻠﺘﺒﺨﯿﺮ ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﻣﻨﺨﻔﺾ، ﺟﻔﻒ ﺑﺘﻌﺮﯾﻀﮫ ﻟﻠﮭﻮاء . .  ﺛﺒﺖ اﻟﻤﺴﺤﻮق اﻟﺴﺎﺑﻖ ﻓﻲ اﻟﻌﻤﻮد ﺑﺼﻔﺔ ﻣﺴﺘﻮﯾﺔ وﻣﺘﺠﺎﻧﺴﺔ، و وﺿﻌﺖ ﻋﻠﯿﮫ ﻗﻄﻌﺖ ﻗﻄﻦ أﺧﺮى ﻟﺘﻔﺎدي ﺗﺸﻮه اﻟﻤﺴﺘﻮي ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻤﺬﯾﺐ . .  ﺗﻤﺖ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻟﻔﺼﻞ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ دﯾﻜﻠﻮروﻣﯿﺜﺎن اﻟﻨﻘﻲ ﺛﻢ إﺷﺒﺎﻋﮫ ﺗﺪرﯾﺠﯿﺎ ﯾﺎﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل إﻟﻰ ﻏﺎﯾﺔ اﻟﻮﺻﻮل 100ﻟﻨﺴﺒﺔ % ،ﻣﻦ ھﺬا اﻷﺧﯿﺮ وﻗﺪ ﻛﺎﻧﺖ ﻧﮭﺎﯾﺔ اﻟﺘﺼﻔﯿﺔ ﺑﺎﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل %.100  اﻋﺘﻤﺪﻧﺎ ﻓﻲ ﺗﻐﯿﯿﺮ ﻗﻄﺒﯿﺔ اﻟﻤﺬﯾﺒﺎت ﻋﻠﻰ ﻓﺤﻮص ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻠﯿﻠﯿﺔ ﻟﻤﺨﺘﻠﻒ

،اﻟﻜﺴﻮر ﺑﻌﺪ ﻣﻌﺎﯾﻨﺘﮭﺎ ﺑﻤﺼﺒﺎح 254nm) uvو365nm ،) ﺛﻢ اﺳﺘﻈﮭﺎرھﺎ ﺑﻜﺎﺷﻒ (H2SO4 ) ﻣﻊ ﺗﺴﺨﯿﻨﮭﺎ إﻟﻰ °100 .م .م  ﺟﻤﻌﺖ اﻟﻜﺴﻮر اﻟﻤﺘﻤﺎﺛﻠﺔ اﻋﺘﻤﺎدا ﻋﻠﻰ ﻧﻔﺲ اﻟﻄﺮﯾﻘﺔ اﻟﺴﺎﺑﻘﺔ ﻣﻦ ﻓﺤﻮص ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻠﯿﻠﯿﺔ، ﺑﺤﯿﺚ ﺣﺼﻠﻨﺎ ﻓﻲ اﻷﺧﯿﺮ ﻋﻠﻰ 20 ﻛﺴﺮا ﻛﻤﺎ ھﻮ ﻣﻮﺿﺢ ﻓﻲ :-1اﻟﺠﺪول -III

65 رﻗﻢ اﻟﻜﺴﻮر اﻟﻜﺴﻮر MeOH %CH2CL2% ﻛﺘﻠﺔ اﻟﻤﻼﺣﻈﺔ اﻟﻤﻼﺣﻈﺔ ﻗﺒﻞ اﻟﺘﺠﻤﯿﻊ ﺑﻌﺪ اﻟﺘﺠﻤﯿﻊ )g(اﻟﻜﺴﺮ F1 1 100 0 0.04 ﺧﻠﯿﻂ ﻗﺎﺑﻞ ﻟﻠﻔﺼﻞ ﻟﻜﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت ﻣﺠﻮدة ﺑﻜﻤﯿﺔ ﻗﻠﯿﻠﺔ ﺟﺪا // // 0.01 / / F2 2 // // 0.03 / / F3 3 // // 0.02 / / F4 4 // // 0.08 / / F5 5 // // 0.04 / / F6 6 // // 0.05 1 99 F7 8-7 F8 15-9 95 5 0.12 ﺧﻠﯿﻂ ﻣﻌﻘﺪ ﺧﻠﯿﻂ ﻣﻌﻘﺪ F9 21-16 90 10 0.35 ﺧﻠﯿﻂ ﻗﺎﺑﻞ ﻟﻠﻔﺼﻞ ﻟﻠﻔ ﺼﻞ // // 0.10 15 85 F10 28-22 // // 2.603 / / F11 58-29 F12 88-59 80 20 2.33 اﺑﯿﺾ+ﺧﻠﯿﻂ راﺳﺐ راﺳﺐ اﺑﯿﺾ+ﺧﻠﯿﻂ F13 100-89 75 25 2.08 ﺧﻠﯿﻂ ﺧﻠﯿﻂ // // 2.78 30 70 F14 136-101 // // 1.03 45 65 F15 143-137 // // 2 50 50 F16 162-144 // // 0.3 70 30 F17 174-163 F18 179-175 20 80 0.06 ﺧﻠﯿﻂ ﻏﯿﺮ ﻗﺎﺑﻞ ﻟﻠﻔﺼﻞ // // 0.14 100 00 F19 187-180 // // 0.08 / / F20 195-188 اﻟﻤﺠﻤﻮع 20 ﻛﺴﺮ * * 14.243 * * غ غ IIIاﻟﺠﺪول -1-: ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻟﻔﺼﻞ ﺑﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻌﻤﻮد ﻟﻠﻄﻮر ﻲاﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮﻟ ﻲاﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮﻟ ﻟﻨﺒﺎت Centaurium Erythreae

66 ﻣﻦ ﺑﯿﻦ اﻟﻜﺴﻮر اﻟﻤﺤﺼﻞ ﻋﻠﯿﮭﺎ ﻗﻤﻨﺎ ﺑﻌﻤﻠﯿﺎت اﻟﻔﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻜﺴﻮر اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ: F12،F11،F10،F9 .

ІII-1-2- ﻓﺼﻞ و ﺗﻨﻘﯿﺔ اﻟﻜﺴﻮر :

 1-2 اﻟﻜ 9ﺴﺮ F : ﺗﻀﻤﻦ ھﺬا اﻟﻜﺴﺮ ﺑﻘﻌﺎ ذات أﻟﻮان ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ، و ﺑﺄﻋﺪاد ﻗﻠﯿﻠﺔ ﻧﺴﺒﯿﺎ ، وﻗﺪ ﺗﻢ ﻓﺼﻠﮭﺎ ﺑﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ

اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ (CCM)، ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﻨﻈﺎم CH2Cl2/ MeOH ﺑﺎﻟﻨﺴﺐ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ 9.5/0.5 واﻟﺘﻲ ﺗﻮاﻟﺖ ﺑﮭﺎ ﻋﻤﻠﯿﺎت اﻟﻔﺼﻞ اﻷﺧﺮى ﻛﺎﻟﺘﺎﻟﻲ:

اﻟﻜﺴﺮ F9 اﻟﻮزن اﻟﺪﻋﺎﻣﺔ اﻟﻤﺬﯾﺐ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ

9اﻟﻜﺴﺮ F غ0.35 ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ CH2Cl2/ MeOH 4 ﻛﺴﻮر 4 اﻟﺮﻗﯿﻘﺔCCM 9.5/0.5 )ج.ك(ﺟﺰﺋﯿﺔ )ج.ك(ﺟﺰﺋﯿﺔ )ج.ك( )ج.ك(

F91 CH2Cl2/ MeOH // F91 9/1 x2

F92 // // ﺧﻠﯿﻂ ﺧﻠﯿﻂ

F93 ﺧﻠﯿﻂ ﺧﻠﯿﻂ F94 CH2Cl2/ MeOH // F94 3/0.25 x 2

III-2-اﻟﺠﺪول ﻧﺘﺎﺋﺞ1 ا: ﻟﺘﺤﻠﯿﻞ اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﻲ ﻟﻠﻜﺴﺮF9

ﻧﺘﺎﺋﺞ ھﺬا اﻟﻔﺼﻞ أﻋﻄﻰ اﻟﻤﺮﻛﺐ F91 وF94 ﯾﺬوﺑﺎن ﺑﺸﻜﻞ ﻛﻠﻲ ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل وﯾﻈﮭﺮان ﺑﻠﻮن اﺻﻔﺮ ﺑﻌﺪ ﺳﺘﻈﮭﺎراﻻ ﺑﻜﺎﺷﻒ ﺣﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﯾﺖ ، ﻟﻜﻦ اﻟﻜﻤﯿﺔ ﻗﻠﯿﻠﺔ ﺟﺪا ﻻ ﯾﻤﻜﻦ إﺟﺮاء أي ﺗﺤﻠﯿﻞ ﻋﻠﯿﮭﺎ . .

 2-2- 10اﻟﻜﺴﺮ F :

ﺗﻢ ﻓﺼﻞ ﻣﻜﻮﻧﺎت ھﺬا اﻟﻜﺴﺮ ﺑﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ (CCM) اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ، واﻟﺘﻲ ﺗﻮاﻟﺖ ﺑﮭﺎ ﻋﻤﻠﯿﺎت اﻟﻔﺼﻞ اﻷﺧﺮى ﻛﺎﻟﺘﺎﻟﻲ:

67 10اﻟﻜﺴﺮ F اﻟﻮزن اﻟﺪﻋﺎﻣﺔ اﻟﻤﺬﯾﺐ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ 10اﻟﻜﺴﺮ F غCH2Cl2/AcoEt/MeOH (CCM) 0.10 ﺟﺰﺋﯿﺔ3 ﻛﺴﻮر ﻛﺴﻮر ﺟﺰﺋﯿﺔ3 )ج.ك( اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ 6/2.5/1.5

F101 ﻛﻤﯿﺔ ﻗﻠﯿﻠﺔ ﻛﻤﯿﺔ ﻗﻠﯿﻠﺔ

F102 F102

F1031 , F1032 // F103

F10312 F10311 CH2Cl2/AcoEt/MeOH F1031 6 /1.5/2.5

-IIIاﻟﺠﺪول 2-ﻧﺘﺎﺋﺞ2 :ا ﻟﺘﺤﻠﯿﻞ اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﻲ ﻟﻠﻜﺴﺮF10 . .

ﻧﺘﺎﺋﺞ ھﺬا اﻟﻔﺼﻞ أﻋﻄﻰ اﻟﻤﺮﻛﺐ MP13) F102)اﻟﺬي ﻇﮭﺮ ﻓﻲ ﺷﻜﻞ راﺳﺐ أﺑﯿﺾ ، و اﻟﻤﺮﻛﺒﯿﻦ

F10311وF10312 اﻟﻠﺬان ﻻ ﯾﻈﮭﺮا إﻻ ﺑﻌﺪ اﻻﺳﺘﻈﮭﺎر ﺑﺤﻤﺾ اﻟﻜﺒﺮﯾﺖ . .

 3-2- 11اﻟﻜﺴﺮ F:

ﻗﻤﻨﺎ ﺑﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ھﺬا اﻟﻜﺴﺮ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻛﺮﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻌﻤﻮد (اﻟﺴﯿﻠﯿﻜﺎﺟﺎل اﻟﻌﺎدي) ﻧﻈﺮا ﻟﻮزﻧﮫ اﻟﻤﻌﺘﺒﺮ

ﺗﻤﺖ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻟﻔﺼﻞ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ CH2CL2 اﻟﻨﻘﻲ ﺛﻢ إﺷﺒﺎﻋﮫ ﺗﺪرﯾﺠﯿﺎ ﺑﺎﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل واﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ ﯾﻮﺿﺢ اﻟﻜﺴﻮراﻟﻤﺠﻤﻌﺔ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻛﺮﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻠﯿﻠﯿﺔ :

F11 اﻟﻤﺬﯾﺐ اﻟﻜﺴﻮر اﻟﻤﻼﺣﻈﺎت اﻟﻤﻼﺣﻈﺎت

MeOH CH2Cl2 % %

F -11 1 98 2 18-1 ﺧﻠﯿﻂ ﺧﻠﯿﻂ

F -11 2 91 9 86-19 ﺛﻼث ﺑﻘﻊ ﺛﻼث ﺑﻘﻊ

F -11 3 70 30 123-87 (ﻟﻮن ﺑﻨﻲ (traînée) ) )

50 50 50

-IIIاﻟﺠﺪول 2-ﻧﺘﺎﺋﺞ3 ا : ﻟﺘﺤﻠﯿﻞ اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﻲ ﻟﻠﻜﺴﺮF11 . .

F11-2 ﻗﻤﻨﺎ ﺑﻔﺼﻠﮫ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻛﺮﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﻨﻈﺎم

CH2Cl2/ MeOH 1ﺑﺎﻟﻨﺴﺐ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ 5/ ﻓﻘﻤﻨﺎ ﺑﺎﻟﺘﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺮﻛﺐ P1 . .

68

P1

-2 : اﻟﺸﻜﻞ -III اﻟﺼﻔﺎﺋﺢ اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ P1 . .

 4-2- اﻟﻜﺴﺮ F12:

ھﺬا اﻟﻜﺴﺮ ﯾﺤﺘﻮى ﻋﻠﻲ راﺳﺐ أﺑﯿﺾ ﺗﻢ ﻋﺰﻟﮫ و ﺗﻨﻈﯿﻔﮫ و إذاﺑﺘﮫ ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل وزﻧﮫ g 0.0132 ﻗﻤﻨﺎ ﺑﺘﺠﺮﯾﺒﮫ ﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎم 1 13/3/3/ ﻓﻮﺟﺪﻧﺎ اﻧﮫ ﺑﻘﻌﺔ واﺣﺪة وﻋﻨﺪ اﺟﺮاء اﺧﺘﺒﺎر RMN 1H ﺗﺒﯿﻦ ان اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ ﺧﻠﯿﻂ ﻣﻦ ﺳﻜﺮﯾﻦ .

 ﻛﻤﺎ وﺟﺪﻧﺎ ﻓﻲ ﻃﻮر اﻷﺳﯿﺘﺎت راﺳﺐ أﺻﻔﺮ ﻋﻨﺪ ﻣﻌﺎﻟﺠﺘﮫ ﺑﺎﻟﻨﻈﺎم CH2Cl2/ MeOH ﺑﺎﻟﻨﺴﺐ 1 7/ وﺟﺪﻧﺎ أﻧﮫ ﻣﺮﻛﺒﯿﻦ اﻟﻔﺼﻞ ﺑﯿﻨﮭﻤﺎ ﺻﻌﺐ ﻻن اﻟﻘﻄﺒﯿﺔ ﻣﺘﻘﺎرﺑﺔ ﺟﺪا.

 أﻣﺎ اﻟﻄﻮر اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرﻣﻲ و ﻧﻈﺮا ﻟﻮزﻧﮫ اﻟﻘﻠﯿﻞ ﻓﺘﻢ ﻓﺼﻠﮫ ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ

اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ (CCM) ,اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ ﻋﻮﻟﺞ ھﺬا اﻷﺧﯿﺮ ﺑﺎﻟﻨﻈﺎم CH2Cl2/Acetone 1ﺑﺎﻟﻨﺴﺐ 9/ 9/ إﺳﺘﻄﻌﻨﺎ أن ﻧﻔﺼﻞ ﻣﺮﻛﺒﯿﻦ ﻧﻘﯿﯿﻦ MP06, MP04أﻣﺎ ﺗﻈﮭﺮ ﻣﻌﮫ MP03 اﺛﺎر اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت .اﻻﺧﺮى

69

MP04

MP03

MP06

اﻟﺸﻜﻞ -III -3 اﻟﻄﻮر اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرﻣﻲ ﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎمCH2Cl2/Acétone

ﻏﻨﻰ ﻧﺒﺘﺔ C .Erythreae ﺑﺎﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻄﺒﯿﻌﯿﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﻓﻲ اﻟﻄﻮر اﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮﻟﻲ أدى إﻟﻰ ﺗﻌﺪد اﻟﻜﺴﻮر ﻓﻲ ﻛﻞ ﻣﺮة، و إﻟﻰ ﺗﺘﺎﺑﻊ ﻋﻤﻠﯿﺎت اﻟﻔﺼﻞ ﻣﻦ ﺧﻼل ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ وﻏﯿﺮھﺎ، ﻓﻲ اﻷﻧﻈﻤﺔ اﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ، وﻧﺘﯿﺠﺔ ﻟﺬﻟﻚ ﻛﺎن ﻗﻠﻤﺎ ﻧﺤﺼﻞ ﻓﻲ اﻟﻨﮭﺎﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﺮﻛﺒﺎت ﻧﻘﯿﺔ ﺑﻮزن ﯾﺴﻤﺢ ﺑﺈﺟﺮاء اﻟﺘﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻄﯿﻔﯿﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻤﻌﺮﻓﺔ ﺑﻨﯿﺘﮭﺎ اﻟﺪﻗﯿﻘﺔ . .

واﻟﻤﺨﻄﻂ III -2 - ﯾﻠﺨﺺ ﻟﻨﺎ ﻣﺨﺘﻠﻒ اﻷﻋﻤﺎل اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ اﻟﻤﻨﺠﺰة ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻤﻮد و اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ :اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ :اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ

70 اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﺒﯿﺘﺎﻧﻮﻟﻲ ﻟﺒﻨﺘﺔ اﻟﻤﺴﺘﺨﻠﺺ اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرﻣﻲ ﻟﺒﻨﺘﺔ

Centaurium Erythreae Centaurium Erythreae

F9 F10 F11 F12 CCM CCM CCM

une colonne de gel de silice

F92 CCM CCM MP04 F91 P1

CCM MP12 MP03 MP06

F10312 F10311

F102 (MP13)

- اﻟﻤﺨﻄﻂ III 2 - : ﻣﻠﺨﺺ ﻟﻤﺨﺘﻠﻒ اﻷﻋﻤﺎل اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ اﻟﻤﻨﺠﺰ .ة .ة

71 IІІ-2- اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ و اﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ:

ﺑﺎﻻﻋﺘﻤﺎد ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻠﻮك اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﻲ، ﻃﯿﻒ اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ، ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن و اﻷﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ ﺗﻢ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﺼﯿﻎ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ اﻟﻤﻔﺼﻠﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛ .ﺒﺎت اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ .ﺒﺎت اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ

ІІI-2- 1 اﻟﺘﻌﯿﯿﻦ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP04:

اﻟﻤﺮﻛﺐ MP04 ﯾﻈﮭﺮ ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﻣﺴﺤﻮق أﺑﯿﺾ وزﻧﮫ≈ mg7

ﺑﻌﺪ اﻟﻜﺸﻒ ﻋﻠﻰ ﺑﻘﻌﺔ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻋﻠﻰ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻠﯿﻠﯿﺔ ﺑﺘﻤﺮﯾﺮھﺎ ﻋﻠﻰ ﻏﺎز اﻟﻨﺸﺎدر أﻋﻄﺖ ﻟﻮﻧﺎ أﺻﻔﺮا ﻣﻤﺎ ﯾﺸﯿﺮ أن اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻣﻦ ﻧﻮع ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ , ,

أﻋﻄﻰ أﯾﻀﺎ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻟﻮﻧﺎ أﺻﻔﺮا ﺗﺤﺖ أﺷﻌﺔ وود" " و ھﺬا ﯾﺸﯿﺮ اﻟﻰ أن ﻧﻮع ـ 3ھﻮ ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل OH .اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ

 ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H:

1 ﻃﯿﻒRMN H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲ ( I ( 250) M Hz, CDCl3ﻃﯿﻒ رﻗﻢ )ІІ-1 وأﯾﻀﺎ )ІІ-1 اﻷﺟﺰاء اﻟﻤﻜﺒﺮة ﻣﻨﮫ ( IІІﻃﯿﻒ رﻗﻢ 1-1- (و) IІІ-1-2ﻃﯿﻒ رﻗﻢ ) :أﻋﻄﺖ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ - إﺷﺎرة أﺣﺎدي ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ H 1 ﻋﻨﺪ δ = 13 ppm ﻣﻮاﻓﻘﺔ ﻟﺒﺮوﺗﻮن OH 5ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ 5(, OH)

اﺳﺘﺒﺪال para ﻟﻠﺤﻠﻘﺔ OR-4’) B) :وذﻟﻚ ﻟﻮﺟﻮد

- وﺟﻮد إﺷﺎرة ﺛﻨﺎﺋﻲ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 2H ﻋﻨﺪ δ = 7,96 ppm و ﺛﺎﺑﺖ ﺗﺰاوج (J = 8,8 Hz) ﻣﻮاﻓﻘﺔ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮﻧﯿﻦ ’H-6 و ’H-2 ، ﺛﻨﺎﺋﻲ آﺧﺮ ﺑﻨﻔﺲ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﺰاوج و ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 2H ﻋﻨﺪ δ = 7,03 ppm ﯾﻮاﻓﻖ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﯿﻦ ’H-5و’H-3 .

وﺟﻮد ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ A 7ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ (OR-7) :و ذﻟﻚ ﻟﻮﺟﻮد

72 - وﺟﻮد ﺛﻨﺎﺋﻲ ﺑﺜﺎﺑﺖ ﺗﺰاوج (J = 2,3 Hz) و ﺗﻜﺎﻣﻞ H 1 ﻋﻨﺪ δ = 6,51 ppm ﯾﻮاﻓﻖ ﺑﺮوﺗﻮن H-8 ، و ﺛﻨﺎﺋﻲ آﺧﺮ ﺑﻨﻔﺲ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﺰاوج ﻋﻨﺪ δ = 6,39 ppm و ﺗﻜﺎﻣﻞ H 1 ﯾﻮاﻓﻖ 1 6اﻟﺒﺮوﺗﻮن -H . - وﺟﻮد إﺷﺎرﺗﯿﻦ أﺣﺎدﯾﺘﯿﻦ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ H 3 ﻋﻨﺪ δ = 4,14ppm و δ = 4ppm و اﻟﺘﻲ ﺗﻮاﻓﻖ ﻣﺠﻤﻮﻋﺘﯿﻦ ﻣﻦ OMe.

ﻛﻞ ھﺬه اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﻣﻮﺿﺤﺔ IIIﻓﻲ اﻟﺠﺪول -3- أدﻧﺎه : أدﻧﺎه -3-

اﻹزاﺣﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ اﻟﺘﻌﺪدﯾﺔ اﻟﺘﻜﺎﻣﻞ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﺰاوج (Hz) اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت (ppm ) اﻟﻤﺮﻓﻘﺔ اﻟﻤﺮﻓﻘﺔ O H-5 - 1H s 13 H-6’.H-2’ 8,8 2H d 7,96 H-5’.H-3’ 8,8 2H d 7,03 H-8 2,3 1H d 6,51 H-6 2,3 1H d 6,39 OMe - 3H s 4,14 OMe - 3H s 4

III-3اﻟﺠﺪول - : ﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP04.

73 OH-5

( IІІﻃﯿﻒ رﻗﻢ -1 ) : : ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP04

ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲ CDCl3.

74 H-6’ . H-2’ H-5’. H-3’ H-8 H-6

( IІІ-1ﻃﯿﻒ رﻗﻢ -1- ) : ﺗﻜﺒﯿﺮ ﻟﻠﻄﯿﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل [ppm 8-6,4] .

OMe OMe

(ﻃﯿﻒ رﻗﻢ IІІ-1 -2- ) : ﺗﻜﺒﯿﺮ ﻟﻠﻄﯿﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل [ppm 4,2-3,8] .

75 و ﻣﻦ ھﺬه اﻟﻤﻌﻄﯿﺎت ﻧﺴﺘﻄﯿﻊ ﻓﺮض اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺠﺰﺋﯿﺔ ﻟﮭﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ :

-IIIاﻟﺸﻜﻞ 4 : اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺠﺰﺋﯿﺔ اﻟﻤﺮﻛﺐMP04 .

 ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ IІІﻃﯿﻒ( -1 3- ):

 اﻹزاﺣﺔ اﻟﺒﺎﺛﻮﻛﺮوﻣﯿﺔ ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ Іاﻟﻤﻘﺪرة ب ΔλI = +48 nm ﺑﻌﺪ اﺿﺎﻓﺔ NaOH ﻣﻊ اﻟﻨﻘﺼﺎن ﻓﻲ اﻟﺸﺪة اﻟﻀﻮﺋﯿﺔ ﺗﺪل ﻋﻠﻰ وﺟﻮد OR ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ ﻋﺪم ’C-4وﺟﻮد ، ﻋﺼﺎﺑﺔ ﺟﺪﯾﺪة ﺑﯿﻦ 320-( nm335 ) ﺗﺪل ﻋﻠﻰ ﻋﺪم وﺟﻮد OH ﺣﺮ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ 7 ، وھﺬا ﻣﺎ ﯾﺆﻛﺪه ﻋﺪم وﺟﻮد اﻧﺰﯾﺎح ﻓﻲ ІІاﻟﻌﺼﺎﺑﺔ ﻋﻨﺪ اﺿﺎﻓﺔ وﻣﻨﮫ NaOAC اﻟﻤﻮﻗ ﻊ C-7 ﯾﻮﺟﺪ ﺑﮫ OR.

 إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻜﺎﺷﻒ HCl/3ﯾﺆدي AlCl اﻟﻰ إزاﺣﺔ ﺑﺎﺛﻮﻛﺮوﻣﯿﺔ ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ І اﻟﻤﻘﺪرة بΔλI = +22 nm ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﻄﯿﻒ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل و ھﻮ ﻣﺎ ﯾﺆﻛﺪ وﺟﻮد OH ﺣﺮ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ C-5.

 ﻃﯿﻒ HCl/3ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ AlClﻃﯿ ﻒ AlCl3 ﯾﻌﻄﯿﻨﺎ إزاﺣﺔ اﺑﺴﻮﻛﺮوﻣﯿﺔ ﺿﻌﯿﻔﺔ ﻣﻘﺪرة ب Δλ= +5 nm ﺗﺆﻛﺪ ﻟﻨﺎ ﻋﺪم وﺟﻮد اﻟﻨﻈﺎم اورﺛﻮ di-OH.

76 5 MeOH MeOH MeOH+AlCL3 MeOH+AlCL+HCl MeOH+NaOH 4 3 5 MeOH+NaOH+5MIN

4 3

3 2

absorbance 2

absorbance 1 1

0 0 250 300 350 400 450 200 250 300 350 400 450 (nm) (nm)

MeOH 4,0 MeOH+NaoAc MeOH+NaoAc+H3BO3 3,5

3,0

2,5

2,0

1,5 absorbance

1,0

0,5

0,0 250 300 350 400 450 (nm)

( IІІﻃﯿﻒ ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ -1-3 )اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐMP04 .

77 ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻣﻮﺿﺤﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول :اﻟﺘﺎﻟﻲ

اﻟﻜﺎﺷﻒ ﻋﺼﺎﺑﺔ nm) І) ﻋﺼﺎﺑﺔ nm) ІІ) 283,245 315 MeOH 283,264,245 363 + NaOH 283,245 358,363 + NaOAc

283,245 337,389 + AlCl3

283,245 342,389 + AlCl3/HCl ﻓﻲ NaOH وﺑﻌﺪ ﺧﻤﺲ دﻗﺎﺋﻖ ﻣﺴﺘﻘﺮ: اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻄﯿﻒ ﻣﺴﺘﻘﺮ:

-IIIاﻟﺠﺪول-4 ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ اﻟﻤﺮﻛﺐ MP04.

وﻣﻦ ﺧﻼل ھﺬه اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﺗﻜﻮن ﺻﯿﻐﺔ اﻟﻤﺮﻛﺐ MP04:

OMe ،

MeO O

OH

OH O

78

-IІІ -2 2 اﻟﺘﻌﯿﯿﻦ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP06:

اﻟﻤﺮﻛﺐMP06 ﯾﻈﮭﺮ ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﻣﺴﺤﻮق أﺑﯿﺾ وزﻧﮫ ≈ mg5 ﺑﻌﺪ اﻟﻜﺸﻒ ﻋﻠﻰ ﺑﻘﻌﺔ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻋﻠﻰ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻠﯿﻠﯿﺔ ﺑﺘﻤﺮﯾﺮھﺎ ﻋﻠﻰ ﻏﺎز اﻟﻨﺸﺎدر أﻋﻄﺖ ﻟﻮﻧﺎ أﺻﻔﺮا ﻣﻤﺎ ﯾﺸﯿﺮ أن اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻣﻦ ﻧﻮع ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ. أﻋﻄﻰ أﯾﻀﺎ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻟﻮﻧﺎ أﺻﻔﺮ ﻻﻣﻊ ﺗﺤﺖ أﺷﻌﺔ وود" " و ھﺬا ﯾﺸﯿﺮ اﻟﻰ أن ﻧﻮع اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ ھﻮ ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل ﻣﺴﺘﺒﺪ .5ل ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ

 ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ RMN 1H:

1 ﻃﯿﻒRMN H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲ ( IІІ 250 () MHz, CDCl3ﻃﯿﻒ رﻗﻢ )2- وأﯾﻀﺎ )-2 اﻷﺟﺰاء اﻟﻤﻜﺒﺮة ﻣﻨﮫ ( IІІﻃﯿﻒ رﻗﻢ 1-2- (و) IІІ-2-2ﻃﯿﻒ رﻗﻢ ) :أﻋﻄﺖ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ

وﺟﻮد اﺷﺎرة ﺛﻨﺎﺋﻲ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 2H ﻋﻨﺪ و ppm ﺛﺎﺑﺖδ = 8ﺗﺰاوج (J = 8,8 Hz) ﻣﻮاﻓﻘﺔ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮﻧ ﯿﻦ ’H-6 و’H-2 ، ﺛﻨﺎﺋﻲ آﺧﺮ ﺑﻨﻔﺲ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﺰاوج و ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ2Hﻋﻨﺪ δ =6,98 ppm ﯾﻮاﻓﻖ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﯿﻦ’H-5 و’H-3 .

وﺟﻮد ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ A 7ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ (OR-7) :و ذﻟﻚ ﻟﻮﺟﻮد - وﺟﻮد ﺛﻨﺎﺋﻲ ﺑﺜﺎﺑﺖ ﺗﺰاوج (Hz 2,3و = J)ﺗﻜﺎﻣﻞ H 1ﻋﻨﺪ δ = 6,57 ppm ﯾﻮا ﻓﻖ ﺑﺮوﺗﻮن و H-8 ﺛﻨﺎﺋﻲ آﺧﺮ ﺑﻨﻔﺲ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﺰاوج ﻋﻨﺪ δ = 6,39 ppm ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ H 1 ﯾﻮاﻓﻖ 1 6اﻟﺒﺮوﺗﻮن -H . - وﺟﻮد ﺛﻼث إﺷﺎرات أﺣﺎدﯾﺔ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ H 3 ﻋﻨﺪ δ = 4,14 ppm و δ = 4ppm و اﻟﺘﻲ δ = 3,95ppmﺗﻮاﻓﻖ ﺛ ﻼث ﻣﺠﻤﻮﻋﺎت ﻣﻦ OMe.

79 ﻛﻞ ھﺬه اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﻣﻮﺿﺤﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول III -7- :أدﻧﺎه :أدﻧﺎه III -7-

ا اﻹزاﺣﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ اﻟﺘﻌﺪدﯾﺔ اﻟﺘﻜﺎﻣﻞ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﺰاوج (Hz) ﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت (ppm ) اﻟﻤﺮﻓﻘﺔ اﻟﻤﺮﻓﻘﺔ H-6’.H-2’ 8,8 2H d 8 H-5’.H-3’ 8,8 2H d 6,98 H-8 2,3 1H d 6,57 H-6 2,3 1H d 6,39 OMe - 3H s 4,14 OMe - 3H s 4 OMe - 3H s 3,95

IIIﺟﺪول -5- : ﻧﺘﺎﺋﺞ ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP06.

80 ( IІІﻃﯿﻒ رﻗﻢ )-2- : : ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP06 ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲ CDCl3

81 ]

H-8 H-6’. H-2’ H-5’. H-3’ H-6

(ﻃﯿﻒ IІІ-2 -1- ) : ﺗﻜﺒﯿﺮ ﻟﻠﻄﯿﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل [ ppm 8-6,25] .

OMe OMe OMe

(ﻃﯿﻒ IІІ-2 -2- ) : ﺗﻜﺒﯿﺮ ﻟﻠﻄﯿﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل [ppm 4,25-3,75] .

82 و ﻣﻨﮫ ﻧﺴﺘﻄﯿﻊ ﻓﺮض اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺠﺰﺋﯿﺔ ﻟﮭﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ :

-IIIاﻟﺸﻜﻞ 5 : اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺠﺰﺋﯿﺔ 6اﻟﻤﺮﻛﺐ MP0 . .

 ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ( -IІІﻃﯿﻒ -2 3- ):

 ﺑﻌﺪ إﺿﺎﻓﺔ NaOH ﻧﻼﺣﻆ إزاﺣﺔ ﺑﺎﺛﻮﻛﺮوﻣﯿﺔ ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ І اﻟﻤﻘﺪرة ب ΔλI = +58 nm ﻣﻊ ﻋﺪم ﻋﺪم ﻣﻊ اﻟﺰﯾﺎدة ﻓﻲ اﻟﺸﺪة اﻟﻀﻮﺋﯿﺔ ﺗﺪل ﻋﻠﻰ وﺟﻮد OR ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ ﻋﺪم ’C-4و ، ﺟﻮد ﻋﺼﺎﺑﺔ ﺟﺪﯾﺪة ﺑﯿﻦ nm )320-335 ) ﺗﺪل ﻋﻠﻰ ﻋﺪم وﺟﻮد OH ﺣﺮ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ 7 ، وھﺬا ﻣﺎ ﯾﺆﻛﺪه ﻋﺪم وﺟﻮد اﻧﺰﯾﺎح ІІﻓﻲ اﻟﻌﺼﺎﺑﺔ ﻋﻨﺪ اﺿﺎﻓﺔ وﻣﻨﮫ NaOACاﻟﻤﻮﻗ ﻊ C-7 ﯾﻮﺟﺪ ﺑﮫ OR.

 ﻋﺪم وﺟﻮد اﻧﺰﯾﺎح ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ І ﺑﻌﺪ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻜﺎﺷﻒ AlCl3أو ﺣﺘﻰ ﺑﻌﺪ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﺤﻤﺾ ﺗﺆﻛﺪ ﻟﻨﺎ

ﻋﺪم وﺟﻮد اﻟﻨﻈﺎم اورﺛﻮ di-OH و ﻋﻠﻰ اﯾﻀﺎ اﻟﺤﻠﻘﺔB ،ﺗﻄﺎﺑﻖ ﻃﯿﻒ AlCl3/HCl ﻣﻊ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل أي ﻋﺪم وﺟﻮد إزاﺣﺔ ﺑﺎﺗﻮﻛﺮوﻣﯿﺔ ﯾﺆﻛﺪ ﻋﺪم وﺟﻮد OH 5ﺣﺮ ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ .

83

1,8 0,6 MeOH MeOH MeOH+NaOH 1,6 MeOH+AlCl MeOH+NaOH+5min 3 0,5 MeOH+AlCl +HCl 3 1,4 0,4 1,2

1,0 0,3

0,8 0,2 absorbance absorbance 0,6 0,1 0,4

0,0 0,2

0,0 250 300 350 400 450 250 300 350 400 450 (nm) (nm)

0,8 MeOH MeOH+NaOAC MeOH+NaOAC+HBO 3 3 0,6

0,4

absorbance 0,2

0,0

250 300 350 400 450 (nm)

( -ІІﻃﯿﻒ 2-3 :) ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP06 .

84 ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻣﻮﺿﺤﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ :

اﻟﻜﺎﺷﻒ ﻋﺼﺎﺑﺔ nm) І) ﻋﺼﺎﺑﺔ nm) ІІ) 280,245 305 MeOH 280,262,245 362 + NaOH

280,245 305 + NaOAc/ H3BO3

280,245 305 + AlCl3

280,245 305 + AlCl3/HCl ﻓﻲ NaOH وﺑﻌﺪ ﺧﻤﺲ دﻗﺎﺋﻖ ﻣﺴﺘﻘﺮ: اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻄﯿﻒ ﻣﺴﺘﻘﺮ:

اﻟﺠﺪول III-6 - : ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ 6ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP0 .

:ﺧﻼﺻﺔ - ﻋﺪم اﻟﺰﯾﺎدة ﻓﻲ اﻟﺸﺪة اﻟﻀﻮﺋﯿﺔ ﺗﺪل ﻋﻠﻰ وﺟﻮد OR ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ ’C-4 ، أي وﺟﻮد OMe. - ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ NaOAC ﻟﻢ ﺗﻜﻦ ھﻨﺎك إزاﺣﺔ ﻣﻤﺎ ﯾﺆﻛﺪ وﺟﻮد OR .7 -ﻓﻲأي وﺟﻮداﻟﻤﻮﻗﻊ OMe

- ﺗﻄﺎﺑﻖ ﻃﯿﻒ AlCl3 وAlCl3/HCl ﻣﻊ ﻃﯿﻒ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل ﯾﺆﻛﺪ ﻋﺪم وﺟﻮد اﻟﻨﻈﺎم اورﺛﻮ أﯾﻀﺎ di-OH ،ﻏ ﯿﺎب OH 5 -ﻓﻲ ﯾﺆﻛﺪ اﻟﻤﻮﻗﻊ وﺟﻮد OMe . ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ 6ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP0 و ﻃﯿﻒ 1H ﺗﺆدي RMN إﻟﻰ اﺳﺘﻨﺘﺎج اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ : :

85

IІІ -3- اﻟﺘﻌﯿﯿﻦ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13:

13اﻟﻤﺮﻛﺐﯾﻈﮭﺮ MPﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ راﺳﺐ أﺑﯿﺾ وزﻧﮫ≈mg10.

ﺑﻌﺪ اﻟﻜﺸﻒ ﻋﻠﻰ ﺑﻘﻌﺔ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻋﻠﻰ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ اﻟﺘﺤﻠﯿﻠﯿﺔ ﺑﺘﻤﺮﯾﺮھﺎ ﻋﻠﻰ ﻏﺎز اﻟﻨﺸﺎدر أﻋﻄﺖ ﻟﻮﻧﺎ أﺻﻔﺮا ﻣﻤﺎ ﯾﺸﯿﺮ أن اﻟﻤﺮﻛﺐ ﻣﻦ ﻧﻮع ﻓﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ, أﻋﻄﻰ أﯾﻀﺎ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ﺗﺤﺖ أﺷﻌﺔ وود" " اﻟﻠﻮن اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﻲ و ھﺬا ﯾﺸﯿﺮ اﻟﻰ أن ﻧﻮع اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﯾﺪ ھﻮ ﻓﻼﻓﻮن أو ﻓﻼﻓﻮﻧﻮل ﻣﺴﺘﺒﺪل ﻓﻲ اﻟﻤﻮﺿﻊ 3.

 ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ RMN 1H:

1 ﻃﯿﻒRMN H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲ ( I () 250 M Hz, CD3ODﻃﯿﻒ رﻗﻢ -ІІ 3 ) وأﯾﻀﺎ ) اﻷﺟﺰاء اﻟﻤﻜﺒﺮة ﻣﻨﮫ ( Iﻃﯿﻒ رﻗﻢ -ІІ 3 ( 1- و) -IІІﻃﯿﻒ رﻗﻢ 3 2- ) :أﻋﻄﺖ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ

وﺟﻮد ﻣﺴﺘﺒﺪلpara ﻓﻲ اﻟﺤﻠﻘﺔ B 4 ،ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ (’OR-4) و ذﻟﻚ : - وﺟﻮد إﺷﺎرة ﺛﻨﺎﺋﯿﺔ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 2H ﻋﻨﺪ δ = 7,92ppm و (ﺛﺎﺑﺖ ﺗﺰاوج J =7.3 Hzھﻲ ) إزاﺣﺔ

ﺧﺎﺻﺔ ﺑﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺤﻠﻘﺔ B ﯾﻤﻜﻦ ﻧﺴﺒﮭﺎ إﻟﻰ ﻛﻞ ﻣﻦ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﯿﻦ 'H2', H6. - ﻛﻤﺎ ﯾﺒﯿﻦ اﻟﻄﯿﻒ وﺟﻮد إﺷﺎرة ﺛﻨﺎﺋﯿﺔ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 2H ﻋﻨﺪ δ = 6,96ppm و ﺛﺎﺑﺖ ﺗﺰاوج

(Hz 8.1ﯾﻤﻜﻦ= Jﻧﺴﺒ ) ﮭﺎ إﻟﻰ ﻛﻞ ﻣﻦ اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﯿﻦ 'H3 و 'H5.

! إﺷﺎرة أﺣﺎدﯾﺔ ﻋﺮﯾﻀﺔ sl ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 1H ﻋﻨﺪ 6,86ppm = ﯾﻤﻜﻦδ ﻧ ﺴﺒﮭﺎ إﻟﻰ اﻟﺒﺮوﺗﻮن H8.

- إﺷﺎرة أﺣﺎدﯾﺔ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 1H ﻋﻨﺪ 6,69ppm = ﯾﻤﻜﻦδ ﻧ ﺴﺒﮭﺎ إﻟﻰ اﻟﺒﺮوﺗﻮن H3 . .

- إﺷﺎرة أﺣﺎدﯾﺔ ﻋﺮﯾﻀﺔ sl ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 1H ﻋﻨﺪ 6,53ppm = ﯾﻤﻜﻦδ ﻧ ﺴﺒﮭﺎ إﻟﻰ اﻟﺒﺮوﺗﻮن H6 . . و ﻧﻼﺣﻆ وﺟﻮد إﺷﺎرة ﺛﻨﺎﺋﻲ ﻏﯿﺮ ﻣﻜﺘﻤﻞ ﺑﺘﻜﺎﻣﻞ 1H ﻋﻨﺪδ = 5.11ppm و ھﻲ إزاﺣﺔ ﺧﺎﺻﺔ

اﻷﺎﻟﺑ ﺒﺮوﺗﻮن ﻧﻮﻣﯿﺮي 'H1 . .

86

ﻛﻞ ھﺬه اﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﻣﻮﺿﺤﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول-15 - :أدﻧﺎه -

اﻹزاﺣﺔ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ اﻟﺘﻌﺪدﯾﺔ اﻟﺘﻜﺎﻣﻞ ﺛﺎﺑﺖ اﻟﺘﺰاوج (Hz) اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت (ppm ) اﻟﻤﺮﻓﻘﺔ اﻟﻤﺮﻓﻘﺔ

H2',H6' 7,3 2H d 7,92

H3',H5' 8,1 2H d 6,96

H8 - 1H sl 6,86

H3 - 1H s 6,69

H6 - 1H sl 6,53

H1'' - 1H / 5 ,11 m 3,37-3,93 - - ﺑﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺴﻜﺮ

III- 7-ﺟﺪول : ﻧﺘﺎﺋﺞ ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 . .

87 H1’’

( -IІІﻃﯿﻒ 3 )- : ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲCD3OH.

88

H-3

H-6 H-6’. H-2’ H-5’. H-3’ H-8

( IІІﻃﯿﻒ -3- )1 : ﺗﻜﺒﯿﺮ ﻟﻠﻄﯿﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل [ppm 8-6, 5] .

اﻟﺒﺮوﺗﻮﻧﺎت اﻟﺨﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﺴﻜﺮ

( IІІﻃﯿﻒ -3- )2 :ﺗﻜﺒﯿﺮ ﻟﻠﻄﯿﻒ ﻓﻲ اﻟﻤﺠﺎل [ppm 4-3.5] .

89 ﻇﮭﺮت إﺷﺎرة اﻟﺒﺮوﺗﻮن اﻷﻧﻮﻣﯿﺮي ﻟﻠﺴﻜﺮ("H1 ) ﻛﺜﻨﺎﺋﯿﺔ ﻏﯿﺮ ﻣﻜﺘﻤﻠﺔ ﻋﻨﺪ δ=5,11 ppm ﻟﻢ ﻧﺴﺘﻄﻊ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻜﺮ ﻟﺬﻟﻚ ﻗﻤﻨﺎ ﺑﻌﻤﻠﯿﺔ اﻻﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ .

 اﻹﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ:

ﺗﺆﺧﺬ ﻛﻤﯿﺔ ﻗﻠﯿﻠﺔ ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺐ اﻟﻤﺬاب ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل، و ﯾﻀﺎف إﻟﯿﮭﺎ 2ﻣﻠﻞ ﻣﻦ HCl، ﯾﺴﺨﻦ اﻟﺨﻠﯿﻂ ﻓﻲ ﺣﻤﺎم ﻣﺎﺋﻲ (C°100) ﻟﻤﺪة 120اﻟﻰ160د ، ﺑﻌﺪھﺎ ﻧﻘﻮم ﺑﺎﺳﺘﺨﻼص ﺳﺎﺋﻞ -ﺳﺎﺋﻞ و ذﻟﻚ - ﺑﺎﺿﺎﻓﺔ ﺛﻨﺎﺋﻲ إﯾﺜﯿﻞ اﻹﺛﯿﺮ ﺑﻌﺪھﺎ أﺳﯿﺘﺎت اﻹﯾﺜﯿﻞ و اﺧﯿﺮا اﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮل اﻟﻌﺎدي . .

ﻋﻤﻮﻣﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﻌﻀﻮﯾﺔ ﻟﺜﻨﺎﺋﻲ إﯾﺜﯿﻞ اﻹﯾﺜﺮ ھﻲ اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ اﻷﻏﻠﯿﻜﻮن ، أﻣﺎ اﻟﺠﺰء اﻟﺴﻜﺮي ﻣﻦ اﻟﻐﻠﯿﻜﻮزﯾﺪ ﻓﯿﺒﻘﻰ ﻣﺬاﺑﺎ ﻓﻲ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﻤﺎﺋﯿﺔ اﻟﺘﻲ ﯾﺘﻢ ﺗﺠﻔﯿﻔﮭﺎ . .

!! اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻷﻏﻠﯿﻜﻮن ﯾﻜﻮن ﺑﻮاﺳﻄﺔ ﺗﺴﺠﯿﻞ اﻟﻄﯿﻒ ( UV ) ﻟﮫ ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل ﻛﻤﺎ ﯾﻤﻜﻦ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﯿﮫ ﺑﻮاﺳﻄﺔ ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﺷﻮاھﺪ . . !! أﻣﺎ اﻟﺠﺰء اﻟﺴﻜﺮي ﻓﯿﺘﻢ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﯿﮫ ﺑﺎﺗﺒﺎع اﻟﺨﻄﻮات اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ:

 ﻧﻘﻮم ﺑﺘﺒﺨﯿﺮ اﻟﻄﻮر اﻟﻤﺎﺋﻲ اﻟﻤﺘﺤﺼﻞ ﻋﻠﯿﮫ و اﻟﺬي ﯾﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ اﻟﺠﺰء اﻟﺴﻜﺮي، ﻟﻨﻌﯿﺪ ﺗﺬوﯾﺒﮫ ﻓﻲ ﻛﻤﯿﺔ ﻗﻠﯿﻠﺔ ﺟﺪا ﻣﻦ اﻟﻤﺎء و ﺑﺬﻟﻚ ﯾﻜﻮن ﺟﺎھﺰا ﻟﻺﺳﺘﻌﻤﺎل .

 ﯾﺮش اﻟﻠﻮح اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﻲ ﻣﻦ ﻧﻮع (Gel de silice 60F 254 ﻣﻦ) ﺑﻤﺤﻠﻮل NaH2PO4 ، (M 0,2) ﺛﻢ ﯾﺘﺮك ﻟﯿﺠﻒ ﻓﻲ اﻟﮭﻮاء ﺑﻀﻊ دﻗﺎﺋﻖ ﻗﺒﻞ وﺿﻌﮫ ﻓﻲ ﻓﺮن ﺗﺤﺖ درﺟﺔ ﺣﺮارة 100°م ﻟﻤﺪة ﺳﺎﻋﺔ، ﺑﻌﺪھﺎ ﺗﻮﺿﻊ ﻧﻘﺎط ﻣﻦ اﻟﻄﻮر اﻟﻤﺎﺋﻲ اﻟﻤﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻜﺮ ﺳﺎﺑﻘﺎ(اﻟﻤﺤﻀﺮ ) ﻣﻊ ﺑﻌﺾ ) ﺷﻮاھﺪ ﺳﻜﺮﯾﺔ ﻣﻌﺮوﻓﺔ، ﻟﯿﻐﻤﺲ اﻟﻠﻮح ﻓﻲ ﻣﻤﻠﺺ ﯾﺤﺘﻮي ﻋﻠﻰ ( أﺳﯿﺘﻮن ﻣﺎء: ) 9(ﺑﻨﺴﺒﺔ )1: ، و ﺑﻌﺪ )1: 9(ﺑﻨﺴﺒﺔ ) ﻣﺎء: أﺳﯿﺘﻮن ( 180-150 دﻗﯿﻘﺔ ﯾﺴﺘﺨﺮج اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮام و ﯾﺘﺮك ﻟﯿﺠﻒ ﻣﺪة ﺳﺎﻋﺔ، ﻟﯿﻌﺎد وﺿﻌﮫ ﻣﺮة ﺛﺎﻧﯿﺔ ﻓﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻤﻤﻠﺺ اﻟﺴﺎﺑﻖ و ﻟﻨﻔﺲ اﻟﻤﺪة اﻟﺴﺎﺑﻘﺔ، ﯾﺴﺘﺨﺮج ﺑﻌﺪھﺎ ﻟﯿﺠﻒ ﻣﺪة ﺳﺎﻋﺔ، ﻋﻨﺪھﺎ ﯾﺮش ﺑﻮاﺳﻄﺔ ﻛﺎﺷﻒ ﻣﺎﻟﻮﻧﺎت اﻷﻧﯿﻠﯿﻦ (ﺣﻤﺾ اﻟﻤﺎﻟﻮﻧﺎت 1 –غ ﺣﻤﺾ اﻟﻔﻮﺳﻔﻮرﯾﻚ 3 –ﻣﻠﻞ 1اﻷﻧﯿﻠﯿﻦ –ﻣﻠﻞ اﻹﯾﺜﺎﻧﻮل –ﻣﻠﻞ 1اﻷﻧﯿﻠﯿﻦ –ﻣﻠﻞ 3 100 ﻣﻠﻞ ) وﯾﺘﺮك ﺑﻀﻊ دﻗﺎﺋﻖ ﻟﯿﺠﻒ ﻓﻲ اﻟﮭﻮاء ﺑﻌﺪ ذﻟﻚ ﯾﻮﺿﻊ ﻓﻲ اﻟﻔﺮن ﺗﺤﺖ درﺟﺔ ﺣﺮارة 100° 5م ﻟﻤﺪة دﻗﺎﺋﻖ، ﺣﯿﺚ ﺗﺒﺪأ ﺑﻘﻊ اﻟﺴﻜﺮﯾﺎت ﻓﻲ اﻟﻈﮭﻮر ﻓﺘﻜﻮن ﺑﻨﯿﺔ اﻟﻠﻮن ﺑﺎﻟﻌﯿﻦ اﻟﻤﺠﺮدة و ﺻﻔﺮاء ﻋﻨﺪ رؤﯾﺘﮭﺎ ﺗﺤﺖ أﺷﻌﺔ UV ، ﻋﻨﺪھﺎ ﯾﺘﻢ اﻟﺘﻌﺮف ﻋﻠﻰ اﻟﺴﻜﺮﯾﺎت اﻟﺘﻲ ﺑﺤﻮزﺗﻨﺎ و ذﻟﻚ ﺑﻤﻘﺎرﻧﺘﮭﺎ ﻣﻊ اﻟﺸﻮاھﺪ اﻟﺴﻜﺮﯾﺔ اﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ . .

و اﻟﻠﻮح اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﻲ اﻟﻤﻨﺠﺰ ﻣﺒﯿﻦ ﻓﻲ اﻟﺸﻜﻞ ﯾﺒﯿﻦ ان اﻟﺴﻜﺮ ھﻮ.D-Glucose

90 MP13

اﻟﺸﻜﻞ III 6: ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮام اﻟﺴﻜﺮ اﻟﻤﻔﺼﻮل ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺐMP13 ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﺷﻮاھﺪ ﺳﻜﺮﯾﺔ ﻣﻌﺮوﻓﺔ.

و ﻣﻨﮫ ﻧﺴﺘﻄﯿﻊ ﻓﺮض اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺠﺰﺋﯿﺔ ﻟﮭﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ

OH(O-sucre)

(HO)sucre-O O

H

OH O

III-7اﻟﺸﻜﻞ : اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺠﺰﺋﯿﺔ اﻟﻤﺮﻛﺐ MP13 .

91  ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ( -IІІﻃﯿﻒ 3-3):

 ﺑﻌﺪ إﺿﺎﻓﺔ NaOH ﻧﻼﺣﻆ إزاﺣﺔ ﺑﺎﺛﻮﻛﺮوﻣﯿﺔ ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ І اﻟﻤﻘﺪرة ب ΔλI =+52 nm ﻣﻊ اﻟﺰﯾﺎدة ﻓﻲ اﻟﺸﺪة اﻟﻀﻮﺋﯿﺔ ﺗﺪل ﻋﻠﻰ ﺣﺮ ﻓﻲوﺟﻮد OHاﻟﻤﻮﻗﻊ ’C-4 ، ﻋﺪم وﺟﻮد ، ﻋﺼﺎﺑﺔ ﺟﺪﯾﺪة ﺑﯿﻦ nm )320-335 ) ﺗﺪل ﻋﻠﻰ ﻋﺪم وﺟﻮد OH ﺣﺮ 7ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ ,

 ﺑﻤﻘﺎرﻧﺔ اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻤﺴﺠﻞ ﻓﻲ AlCl3 ﻣﻊ اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻤﺴﺠﻞ ﻓﻲ (HCl+3 ﻻ AlCl ) ﻧﺠﺪ أي ) إزاﺣﺔ ІІﻓﻲ اﻟﻌﺼﺎﺑﺔ دﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﺪم وﺟﻮد أي أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ . .

 ﺑﻤﻘﺎرﻧﺔ اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻤﺴﺠﻞ ﻓﻲ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل و اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻤﺴﺠﻞ ﻓﻲ ( AlCl3+HCl ) ﻧﺠﺪ )

إزاﺣﺔ ﺑﺎﺛﻜﺮوﻣﯿﺔ ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ ΔλI =+49 nm ІІ دﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ وﺟﻮد ھﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﺣﺮ ﻓﻲ .5اﻟﻤﻮﺿﻊ .5اﻟﻤﻮﺿﻊ

 ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ NaOAc ﻟﻢ ﺗﻜﻦ ھﻨﺎك إزاﺣﺔ ﻣﻤﺎ ﯾﺆﻛﺪ اﻟﻌﺼﺎﺑﺔ IIوﺟﻮد. ﻓﻲ ORاﻟﻤﻮﻗﻊ - 7. 7.

 اﻟﻄﯿﻒ اﻟﻤﺴﺠﻞ ﻓﻲ NaOAc+H3BO3 ﯾﺸﯿﺮ إﻟﻰ ﻋﺪم وﺟﻮد أورﺛﻮ ﺛﻨﺎﺋﻲ اﻟﮭﯿﺪروﻛﺴﯿﻞ ﻋﻠﻰ أو اﻟﺤﻠﻘﺔ A اﻟﺤﻠﻘﺔ B و ھﻲ ﻧﻔﺲ اﻟﻤﻼﺣﻈﺎت اﻟﻤﺄﺧﻮذة ﻣﻦ ﻃﯿﻒ اﻟﻤﺴﺠﻞ

ﻓﻲ(AlCl3+HCl ).  ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﺸﻖ اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﻲ ﺗﺴﺠﯿﻞ ﻓﻘﺪ ﺗﻢﻃﯿﻒ UV ﻓﻲ NaOH ﻨﺎﻼﺣﻈﻓوﺟﻮد ﻋﺼﺎﺑﺔ 325ﻋﻨﺪﺟﺪﯾﺪة nm وأﯾﻀﺎ وﺟﻮد ازاﺣﺔ ﺑﺎﺛﻮﻛﺮﻣﯿﺔ ﻟﻠﻌﺼﺎﺑﺔ II ﻣﻘﺪرة ب

Δλ II =+7 nm ﻋﻨﺪ إﺿﺎﻓﺔ NaOAc ھﺬا ﯾﺪل ﻋﻠﻰ وﺟﻮد OH ﺣﺮ 7ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ , إذن ھﺬه اﻟﻤﻌﻠﻮﻣﺎت ﺗﺆﻛﺪ ﻟﻨﺎ وﺟﻮد اﻟﻤﺴﺘﺒﺪل O-sucre ﻓﻲ اﻟﻤﻮﻗﻊ 7 .

92

MeOH MeOH 3,0 MeOH+ALCl MeOH+NaOH 3 2,8 MeOH+ALCl +HCl MeOH+NaOH+5min 3 2,6

2,5 2,4

2,2

2,0 2,0 1,8

1,6 1,5 1,4

1,2

1,0 1,0 absorbance absorbance 0,8

0,6 0,5 0,4

0,2

0,0 0,0 250 300 350 400 450 200 250 300 350 400 450 (nm) (nm)

3,6 MeOH 3,4 MeOH+NaoAc 3,2 3,0 MeOH+NaoAc+H3BO3 2,8 2,6 2,4 2,2 2,0 1,8 1,6 1,4

absorbance 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 200 250 300 350 400 450

(nm)

( -IІІﻃﯿﻒ 3 -3 ) :ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 .

93

1,5

3,5 __Aglycone+MeOH __Aglycone+MeOH __Aglycone+NaOAc 3,0 __Aglycone+NaOH 1,0 2,5

2,0

1,5 0,5 Absorbance

Absorbance 1,0

0,5

0,0 0,0 200 250 300 350 400 450 500 200 250 300 350 400 450 500 (nm) (nm)

( -IІІﻃﯿﻒ 3 )4- :ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻠﺸﻖ اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﻲ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 .

ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻣﻮﺿﺤﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول اﻟﺘﺎﻟﻲ :

اﻟﻜﻮاﺷﻒ اﻟﻌﺼﺎﺑﺔ nm) I) اﻟﻌﺼﺎﺑﺔ nm) II ) ) 268 268 331 MeOH 269 269 383 NaOH

275,299 345,384 AlCl3

277 277 ,299 383 ,341 AlCl3+HCl 268 268 386 NaOAc

268 268 336 NaOAc+H3BO3 ﻓﻲ NaOH وﺑﻌﺪ ﺧﻤﺲ دﻗﺎﺋﻖ ﻣﺴﺘﻘﺮ: اﻟﻄﯿﻒ

III-9-اﻟﺠﺪول : ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 .

94

اﻟﺸﻖ اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﻲ NaOH + وﺟﻮد ﻋﺼﺎﺑﺔ ﺟ ﺪﯾﺪة ﻋﻨﺪ325nm +379nm +275nm +NaOAc

-IIIاﻟﺠﺪول 10 - : ﻧﺘﺎﺋﺞ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻠﺸﻖ اﻷﺟﻠﯿﻜﻮﻧﻲ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 . .

ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ MP13 و ﻃﯿﻒ 1H ﺗﺆدي RMNإﻟﻰ ا ﺳﺘﻨﺘﺎج اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ

OH

Glu-O O

OH O

7-O-glucosyl Apigénine

95 - اﻟﻤﺮﻛﺐ P1:

ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ P1 إﻟﻰھﻮ ﯾﻨﺘﻤﻲ ﻋﺎﺋﻠﺔ اﻻرﯾﺪوﯾﺪات وھﻮ ﻋﺒﺎرة ﻋﻦ Swerodide وﺗﻢ اﻟﺘﻌﺮف 1 ﻋﻠﯿﮫ ﻋﻦ ﻃﺮﯾﻖ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN H ﺑﻄﯿﻒ ﻟﻨﻔﺲ اﻟﻤﺮﻛ وﺐ إﻟﻰﯾﺤﺘﺎج دراﺳﺔ ﻣﻌﻤﻘﺔ ﻛﻤﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﻜﺘﻠﺔ و ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﺛﻨﺎﺋﯿﺔ اﻟﺒﻌﺪ ﻟﻤﻌﺮﻓﺔ اﻟﺼﯿﻐﺔ اﻟﺪﻗﯿﻘﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ .

Swerodide

ﻃﯿﻒ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن RMN 1H 1ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ P ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲ ( Hz, CD3OH )250 .

96

13 ﻃﯿﻒ J mod RMN C 1ﻟﻠﻤﺮﻛﺐ P ﻣﺄﺧﻮذ ﻓﻲ ( Hz, CD3OH )250 .

97

اﻟﺨﺎﺗﻤﺔ اﻟﺨﺎﺗ ﻤﺔ

ﯾﻌﺘﺒﺮ ھﺬا اﻟﻌﻤﻞ ﻛﺎﻣﺘﺪاد ﻟﻠﺪراﺳﺎت اﻟﻘﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﺠﺰاﺋﺮ اﻟﻄﺒﯿﺔ ، ﺣﯿﺚ ﻛﺎن ھﺪﻓﻨﺎ ﻣﻦ ﺧﻼل ھﺬا اﻟﺒﺤﺚ ﻓﺼﻞ و ﺗﺤﺪﯾﺪ ﻣﻨﺘﺠﺎت اﻷﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي ﻟﻨﺒﺘﺔ Centaurium erythraea و اﻟﺘﻲ ﺗﻨﺘﻤﻲ إﻟﻰ ﻋﺎﺋﻠﺔ Gentianacaea .

ﺟﻤﻠﺔ ﻣﻦ اﺗﺒﻌﻨﺎ اﻟﺨﻄﻮات ﻓﻲ ﻋﻤﻠﯿﺔ اﻟﻔﺼﻞ اﺑﺘﺪاءا ﻣﻦ اﻻﺳﺘﺨﻼص ﯾﻠﯿﮫ ﻓﺼﻞ اوﻟﻲ ﺑﻮاﺳﻄﺔ ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻌﻤﻮد ﺑﻌﺪھﺎ اﻟﻘﯿﺎم ﺑﺎﺳﺘﺨﺪام ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔ . و ﻣﻦ اﺟﻞ اﻟﺘﺤﺪﯾﺪ اﻟﺒﻨﯿﻮي ﻟﻠﻤﺮﻛﺒﺎت اﺳﺘﺨﺪﻣﻨﺎ ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻻﺷﻌﺔ ﻓﻮق اﻟﺒﻨﻔﺴﺠﯿﺔ ،و ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻟﺮﻧﯿﻦ اﻟﻨﻮوي اﻟﻤﻐﻨﺎﻃﯿﺴﻲ ﻟﻠﺒﺮوﺗﻮن و اﻻﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ ﻓﻜﺎﻧﺖ اﻟﺤﺼﯿﻠﺔ ﺧﻤﺲ ﻣﺮﻛﺒﺎت . .

ﻟﻘﺪ ﻓﺼﻠﻨﺎ ﻣﺮﻛﺒﯿﻦ ﻣﻦ اﻟﻄﻮر اﻟﻜﻠﻮروﻓﻮرﻣﻲ :و ھﻤﺎ :و ھﻤﺎ

 3-hydroxy-5,7,4'-trimethoxyflavonol.  5, 3- dihydroxy-7,4'-dimethoxyflavonol.

ﻣﺮﻛﺒﯿﻦو ﻣﻦ اﻟﻄﻮر اﻟﺒﻮﺗﺎﻧﻮﻟﻲ: .  7-O-glucosyl Apigénine.  Swerodide .

و ﻣﻦ ﺧﻼل اﻻﺑﺤﺎث اﻟﺒﯿﺒﻠﯿﻮﻏﺮﻓﯿﺔ ﺗﺒﯿﻦ ان اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻔﻼﻓﻮﻧﻮﺑﺪﯾﺔ اﻟﻤﻔﺼﻮﻟﺔ ﺟﺪﯾﺪة ﺑﺎﻧﺴﻨﺔ اﻟﻰ ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ و اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ . . و اﻟﻌﺎﺋﻠﺔ ھﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ

98

ﺮاﺟﻊاﻟﻤ .د]1[ اﻟﻘﺪﯾﻢ,ﻋﺎدل ﻋﺒﺪ اﻟﻌﺎل اﻟﻄﺐ , اﻟﻄﺒﻌﺔ اﻷوﻟﻰ 2007 . . 2007

ﻗﺒﯿﺴﻲ.د 2[ ] ﺣﺴﺎن 2007, , ﻣﻌﺠﻢ اﻷﻋﺸﺎب و اﻟﻨﺒﺎﺗﺎت اﻟﻄﺒﯿﺔ ‘ دار اﻟﻜﺘﺐ اﻟﻌﻠﻤﯿﺔ ‘ ﺑﯿﺮوت ‘ﻟﺒﻨﺎن ‘ .اﻟﻄﺒﻌﺔ اﻟﺜﺎﻧﯿﺔ

]3[ .د ﻋﻠﻲ اﻟﻐﻨﯿﻤﻲ ‘ ﻣﻮﺳﻮﻋﺔ ﻧﺒﺎﺗﺎت اﻹﻣﺎرات اﻟﻌﺮﺑﯿﺔ اﻟﻤﺘﺤﺪة ﻓﻲ ﺗﺮاث اﻟﻄﺐ اﻟﺸﻌﺒﻲ‘ ﺟﺎﻣﻌﺔ مUAE (.)1993 ]4[ W.G.van der Sluis, 1985, Chemotaxonomical investigations of the genera Blackstonia and Centaurium (Gentianaceae). Syst. Evol. 149, 253–2. 5[ ] N . Mascolo, 1987, Biological screening of Italian medicinal for anti- inflammatory activity. Phytother Res; 1: 28–31. [6] J.Bruneton, 1999,Pharmacognosie-Phytochimie-Plantes médicinales, 3 eme ed.Tec & Doc, Paris. [7] A.Bianco, 1990,Elsevier Science Publishers, 7, 329. [8] Y.Takeda, Y.Morimato, Y.J.Matsumoto, 1995, J.Nat .Prod, 58, 1217-1221. [9] A.Nangia, , G.Prasuna,1996,Tetrahedron, 52, 3435. [10] M.Pavan, 1955,Chim. Industr, 37, 625. [11] R.Fusc, , R. Trave, et A. Vercellone,1955, Chim. Industr, 37, 251. [12] R.T. Brown, et C.L. Chapple,1976,Tetrahedron Letters, 17, 787-790. [13] S.Damtoft, H. Franzyk, S.R.Jensen,1997,Phytochemistry, 45, 743–750. [14] C.A. Boros, F.R. J.Stramitz,1991, J.Nat. Prod, 54, 1173. [15] D.Satyajit, 2007, Chemistry for Pharmacy Students, John Wiley & Sons Ltd, England. [16] E.L.Ghisalberti,1998, Phytomedicine, 5, 147–163. [17] P.M .Dewick,2002 ,Medicinal Natural Products, A Biosynthetic Approach, 2ème ed. England. [18] S.R.Jensen, H. Franzyk, et W. Wallander, 2002, Phytochemistry, 60, 213- 231. [19] P. M. Richardson ,1983, C-Glycosylxanthones in the fern genera Davallia, Humata, and Nephrolepis. Phytochemistry, 22: 309-311. [20] J. G.Ondeyka, A. W.Dombrowski, J. P.Polishook, T.Felcetto, W. L.Shoop, Z.Guan, S. B.Singh,2006,Isolation and insecticidal/anthelmintic activity of xanthonol, a novel bisxanthone,from a non-sporulating fungal species. Journal of Antibiotics, 59: 288-292. [21] J. Santesson ,1969, Chemical studies on lichens. Xanthones of some crustaceous lichens. Arkiv foer Kemi ,31: 57-64. [22] http://fr .wikipedia.org/wiki/xanthone. [23] J. R. Lewis, P. Gupta ,1971, Biogenesis of xanthones in . Journal of the Chemical Society: 629-631. [24] I.Carpenter, H.D.Locksley, F. Scheinmann, 1969, Xanthones in higher plants:biogenetic proposals and a chemotaxonomic survey , Phytochemistry ,8, 2013-2026. [25] G. Franz, M. Grün, 1983, Chemistry, occurrence and biosynthesis of C- glycosyl compounds in plants. Planta Med. 47, 131-140. [26] K.Hostettmann, H. Wagner, 1977, Xanthone glycosides. Phytochemistry, 16, 821-829. [27] M .Fujita, T. Inoue ,1981,Studies on the constituents of Iris florentina L. I. Isolation of C-glucosylxanthones from the underground parts and their biosynthesis. Yakugaku Zasshi, 101: 1118-1123. [28] G.M. Kitanov, P.T Nedialkov,2001, Benzophenone O-glucoside, a biogenic precursor of 1,3,7-trioxygenated xanthones in Hypericum annulatum. Phytochemistry, 57, 1237-1243. [29] B. W.Lee, J. H.Lee, S.-T.Lee, H. S.Lee, W. S.Lee, T.-S.Jeong, K. H.Park,2005,Antioxidant and cytotoxic activities of xanthones from Cudrania tricuspidata.Bioorganic & Medicinal Chemistry Letter, 15: 5548- 5552. [30] A.Lanari, F.Amenta, G.Silvestrelli, D.Tomassoni, L.Parnetti ,2006, Neurotransmitter deficits in behavioural and psychological symptoms of Alzheimer's disease .Mechanisms of Ageing and Development, 127: 158- 165. [31] D.-J.Jiang, Z.Dai, Y.-J. Li,2004,Pharmacological effects of xanthones as cardiovascular protective agents. Cardiovascular Drug Reviews ,22: 91- 102. [32] C.-N.Lin, S.-J .Liou, T.-H.Lee, Y.-C.Chuang, S.-J Won,1996, Xanthone derivatives as potential anti-cancer drugs. Journal of Pharmacy and Pharmacology ,48: 539-544. [33] R. W .Winter, M. K.Riscoe, D. J .Hinrichs,2001, Preparation of xanthone derivatives for treating infectious diseases and complexation of heme and porphyrins. [34] A.Groweiss, J. H.Cardellina, II, M. R .Boyd,2000, HIV-inhibitory prenylated xanthones and flavones from Maclura tinctoria. J. Nat. Prod, 63: 1537-1539. [35] V. Rukachaisirikul, M. Kamkaew, D. Sukavisit , S.Phongpaichit,P. Sawangchote, W.C .Taylor,2003, Antibacterial xanthones from the leaves of Garcinia nigrolineata. J. Nat.Prod, 66: 1531-1535. [36] D.Lamarre ,les propriétés des plantes médicinales. [37] D.J. Newman, G.M.Cragg, K.M.Snader, 2003, J. Nat. Prod., 66, p. 1022 [38] S.N.Hasan, R.Khalpey ,Z.,1996, Differences in the serum levels of acetaldehyde and cytotoxic acetaldehyde-albumin complexes after the consumption of red and white wine: in vitro effects of flavonoids, vitamin E, and other dietary antioxidants on cytotoxic complexes. Alcohol. Clin. Exp. , 20(5), 799-803. [39] A .Negre-Salvayre,Mabile, L. Delchambre, J.Salvayre, 1995 ,alpha- Tocopherol, ascorbic acid, and rutin inhibit synergistically the copper- promoted LDL oxidation and the cytotoxicity of oxidized LDL to cultured endothelial cells. Biol. Trace Elem, 47(1-3), 81-91. [40] B .Havsteen,.1983. Flavonoids, a class of natural products of high pharmacological potency. Biochem. Pharmacol. 32, 1141-1148. [41] T. Iwashina ,2000, The Structure and Distribution of the Flavonoids in Plants. Journal of Plant Research.113(3), 287-299. [42] K.R. Markham,1988, Distribution of flavonoids in the lower plants and its evolutionary significance. In The Flavonoids: Advances in research since 1980. Harborne J.B. Ed. Chapmann & Hall. London. pp 427-468. [43] G.A Cooper-Driver., and M. Bhattacharya ,1998,Role of phenolics in plant evolution. Phytochemistry. 49(5),1165-1174. [44] R.J Grayer, M.W.Chase, and M.S.J Simmonds. 1999,A comparison between chemical and molecular characters for the determination of phylogenetic relationships among plant families: An appreciation of Hegnauer's''Chemotaxonomie der Pflanzen''. Biochemical Systematics and Ecology 27(4), 369-393 [45] J. Bruneton ,1999, Pharmacognosie, Phytochimie, Plantes médicinales. Lavoisier Technique &Documentation. Paris.

[46] H.M., Merkem and Beecher G.R. ,2000,Measurement of food flavonoids by high-performance liquid chromatography: a review. Journal of Agricultural and Food Chemistry 48(3), 577-599. [47] W.E Bronner, G.R. Beecher, 1995, Extraction and measurement of prominent flavonoids in orange and grapefruit juice concentrates. Journal of Chromatography A. 705:247-256. [48]  A. Crozier, E. Jensen,Lean,1997, Quantitative analysis of flavonoids by reversed-phase high-performance liquid chromatography J.Chromatography A. 761: 315-321. [49] P.C.H.Hollman, M.G.L Hertog, M.B. Katan, 1996, Analysis and health effects of flavonoids. Food Chem. 57: 43-46. [50] P.C.H.Hollman, & ICW Arts , 2000, Flavonols, flavones and flavanols - nature, occurrence and dietary burden. J sci food agric 80, 1081-1093. [51] MGL .Hertog,1996, Epidemiological evidence on potential health properties of flavonoids. Proc Nutr Soc 55, 385-397. [52] KR. Price & MJC. Rhodes ,1997,Analysis of the major flavonol glycosides present in four varieties of onion (Allium cepa) and changes in composition resulting from autolysis. J sci food agric 74, 331-339. [53] W.E.Bronner, G.R. Beecher, 1995,Extraction and measurement of prominent flavonoids in orange and grapefruit juice concentrates. Journal of Chromatography , 705:247-256. [54] Y., Sato, S. Suzaki , T. Nishikawa , M. Kihara, H.Shibata , and T. Higuti, ,2000, Phytochemical flavones isolated from Scutellaria barbata and antibacterial activity against methicillin-resistant Staphylococcus aureus, J. Ethnopharmacol. 72, 483–488. [55] K.R. Markham,1982, Technique of flavonoid identification, Academic press, London. [56] L.Jurd, R. Horowitz , 1962, Spectral properties of flavonoid compounds, pergamon press, Oxford, 107-2055. [57] H. El hazimi, 1995, Natural product, 149-190. [58] T.J.Mabry, K. R Markham. and M.B. Thomas,1970,The systimatic identification of flavonoids, Springer, New york, 45-126. [59] E. Wollenweber,1982, Occurrence and localization of flavonoid aglycones, In the flavonoids-Advances in Research (Harborne, J.B. and Mabry, J.J. eds. Chapman and Hall, London, New York). [60] K.R. Markham, and H. Geige, 1994,1HRMN spectroscopy of flavonoids and their glycosides in hexadeuteurodimethyl-sulfoxide, In the flavonoids, edited by J.B. Harborne, (1993). Chapman and Hall, London. [61] L.Jurd, and R.Horowitz,1962,Spectral properties of flavonoid compounds, pergamon press, Oxford, 107-2055.

[62] H. Audier, 1966, Etude des composés flavoniques par spectrométrie de masse. [63] http://fr.wikipedia.org/wiki/Gentianaceae. [64] J.Corneliuson,1997,Växternas namn - Vetenskapliga växtnamns etymology. Wahlström &Widstrand, Stockholm. [65] Martindale,1982,Bitters, in: J. E. F. Reynolds, ed. The Extra Pharmacopoeia, ed.28. The Pharmaceutical Press, London. [66] J. Zhou, 1991, Bioactive glycosides from Chinese medicines. Mem. Inst. Oswaldo Cruz, Rio de Janeiro 86, 231–234 [67] S. Mandal, P. C. Das, P. C. Joshi, A. Chatterjee, C. N. Islam, M. K. Dutta, B. B.Patra,1992,Anti-inflammatory action of Swertia chirata. Fitoterapia 63: 122–128. [68] A. M. Saxena, & S. K. Mukherjee,1992, Mechanism of blood sugar loweringaction of Swertia chirayita: effect of impure swerchirin (SWI) oninsulin release from isolated beta cells of the pancreas. Microb. Biotechnol. 7:27–29. [69] T .Okada,1977, Insect repellant. Japan. Patent. 78; 75,327. [70] C. H. Chen, J. Y. Lin, C. N. Lin, & S. Y. Hsu,1992, Inhibition of angiotensin-I-converting enzyme by tetrahydroxyxanthones isolated from Tripterospermum lanceolatum. J. Nat. Prod. 55: 691–695. [71] S. R.Jensen, J. Schripsema ,2002, Chemotaxonomy and pharmacology of Gentianaceae. Systematics and Natural History. Cambridge University Press. p 573-631. [72] http://plantes.sauvages.free.fr/pages_plantes/petite- centaureecommune.htm [73] http://fr.wikipedia.org/wiki/Petite_centaurée [74] R . Dodoens, 1557.Histoire des plantes, ]75[ Flore forestière, tome1 ,2005, institut pour le développement forestier. ]76[ La Santé par les plantes, sélection du Reader’s digest, 2002. ]77[ J. Valnet, 1983 Phytothérapie, traitement des maladies par les plantes. ]78[ J. Morel, 2008 , Traité pratique de phytothérapie.

]79[ O. Schimmer, H. Mauthner. , 1996, Polymethoxylated xanthones from the herb of Centaurium erythraea with strong antimutagenic properties in Salmonella typhimurium , Planta medica vol. 62, no6, Pages 561-564. ]80[ Y. Kumarasamy,L. Nahar, S. D. Sarker, 2003,Bioactivity of gentiopicroside from the aerial parts of Centaurium erythraea ,Fitoterapia, Volume 74, Issues 1-2, Pages 151-154. ]81[ Y. Kumarasamy, L. Nahar, P.J. Cox, M. Jaspars, S.D. Sarker, 2003, Bioactivity of secoiridoid glycosides from Centaurium erythraea , Phytomedicine Volume 10, Issue 4, Pages 344-347. ]82[ M. Mroueh ,Y.Saab , R. Rizkallah , 2004,Hepatoprotective activity of Centaurium erythraea on acetaminophen-induced hepatotoxicity in rats, Phytotherapy research , vol. 18, no5, Pages 431-433 . ]83[ M. Haloui , L. Louedec, J. Michel, B. Lyoussia ,200 ,0 .Experimental diuretic effects of Rosmarinus officinalis and Centaurium erythraea, Journal of Ethnopharmacology, Volume 71, Issue 3, Pages 465-472. ]84[ P. Valentão, E. Fernandes, F. Carvalho, P.B. Andrade, R.M. Seabra, M.L. Bastos, 2003,Hydroxyl radical and hypochlorous acid scavenging activity of small Centaury (Centaurium erythraea) infusion. A comparative study with green tea (Camellia sinensis) , Phytomedicine, Volume 10, Issues 6-7, Pages 517-522. ]85[ P. Valentão, E. Fernandes, F. Carvalho, P. B. Andrade, R. M. Seabra, and M. L. Bastos 2003, , Antioxidant Activity of Centaurium erythraea Infusion Evidenced by Its Superoxide Radical Scavenging and Xanthine Oxidase Inhibitory Activity ,CEQUP/Servio de Farmacognosia and CEQUP/Servio de Toxicologia, Faculdade de Farmcia, Portugal. ]86[ V. Bellavita, F. Schiaffella, T. Mezzetti,1974,Triterpenoids of Centaurium erythraea . Phytochemistry, Volume 13, Issue 1, Pages 289-290. ]87[ P. Valentão, PB.Andrade, E. Silva, A.Vicente, H. Santos, ML. Bastos, RM.Seabra, 2002 ,Methoxylated xanthones in the quality control of small centaury (Centaurium erythraea) flowering tops. J Agric Food Chem,50(3):460-3. ]88[ R .Aquino, I. Behar, P. Garzarella, A.Dini, C. Pizza,1985,Composizione chimica e proprieta biologiche della Erythraea centaurium Rafn. Boll Soc Ital Biol Sper;61:165-9 . ]89[ N.M.Neshta ,V.I.Clyzin ,A.V.patudin , 1984,A New xanthone compound from centaurium erythtreae ,N0=1,page110 . ]90[ M.Sharaf, , M. A.El-Ansari, , Z.Weglarz, , A. Geszprych , 2001, Phenolic constituents of centaury .National Research Centre, El-Dokki 12311, Cairo, Egypt. ]91[ A. Abdelaaty Shahat, S.Apers, S .Van Miert, M. Claeys, L .Pieters and A.Vlietinck ,2001 , Structure elucidation of three new acetylated flavonoid glycosides from Centaurium spicatum . Magn. .Reson. Chem. .2001; 39: 625–629.

ﻣﻠﺨﺺ

ھﺪ ﻓﻧﺎ اﻟﺮﺋﯿﺴﻲ ھﻮ اﻟﺪراﺳﺔ ﻟاﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ erythrea اﻟﺬي .Cﯾﺘﻣﺛﻞو ﻓﻲ ﺗﺤﺪﯾﺪ!ﮐ ! ﻋﺪد ﻣﻦ ﻋﺪد

اﻟﻣﺮﻛﺒﺎت ﻟﺘﻮﺳﯿﻊ وﺗﻌﻤﯿﻖ اﻟﻤﻌﺮﻓﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﺗﺔﻟﻨﺑاﻟﮭﺬه .

اﺧﺘﯿﺎرﻧﺎ ﻟﮭﺬه اﻟﻨﺒﺘﺔ ﯾﺮﺟﻊ إﻟﻰ ﻏﻨﺎھﺎ ﺑﻤﻨﺘﺠﺎت اﻷﯾﺾ اﻟﺜﺎﻧﻮي اﻟﻤﻌﺮوﻓﺔ ﺑﻨﺸﺎﻃﺎﺗﮭﺎ اﻟﺒﯿﻮﻟﻮﺟﯿﺔ اﻟﻤﺘﻌﺪدة۠ ، اﻟﻐﺮض اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﻰ ﯾﺘﻤﺜﻞ ﻓﻲ ﻋﺰل و ﺗﺤﺪﯾﺪ اﻟﺒﻨ ﻰ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻟﻠﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻄﺒﯿﻌﯿﺔ اﻟﻤﻌﺰوﻟﺔ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻣﺨﺘﻠﻒ اﻟﺘﻘﻨﯿﺎت اﻟﻜﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺔ ( ﻛﺮوﻣﺎﺗﻮﻏﺮاﻓﯿﺎ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔو اﻟﻌﻤﻮد اﻟﻄﺒﻘﺔ اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ ) و ھﺬا ) اﻟﺘﺤﻀﯿﺮﯾﺔ اﻟﺮﻗﯿﻘﺔو اﻟﻄﺒﻘﺔ ﻣﺎ ﺳﻤﺢ ﺑﻌﺰل ﺛﻼث ﻣﺮﻛﺒﺎت اﻟﺘﻰ ﺗﻢ ﺗﺤﺪﯾﺪ ﺑﻨﯿﺎﺗﮭﺎ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﺗﻘﻨﯿﺎت اﻟﺘﺤﻠﯿﻞ اﻟﻤﻌﺮوﻓﺔ ﺑﻤﺎ ﻓﯿﮭﺎ ﻃﯿﻒ ﻃﯿﻒ اﻟﺒﺮوﺗﻮناﻟﺮﻧﯿﻦ RMN 1H و ﻣﻄﯿﺎﻓﯿﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻔﻮق ﺑﻨﻔﺴﺠﯿﺔ(UV ) و اﻻﻣﺎھﺔ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ .

ﺳﻤﺤﺖ اﻟﺪراﺳﺔ اﻟﻔﯿﺘﻮﻛﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ C. erythrea ﺑﻌﺰل4 ﻣﺮﻛﺒﺎت ﻧﻘﯿﺔ ﺗﻢ اﻟﺤﺼﻮل ﻋﻠﻰ ﺑﻨﯿ :ﺎﺗﮭﺎ

 3-hydroxy-5,7,4'-trimethoxyflavonol.  5, 3- dihydroxy-7,4'-dimethoxyflavonol.  7-O-glucosyl Apigénine.  Sweroside.

اﻟﻜﻠﻤﺎت اﻟﻤﻔﺘﺎﺣﯿﺔ : Gentianacaea، C. erythraea ، .اﻟﺜﺎﻧﻮياﻷﯾﺾ

Résumé

Le but principal de ce travail concerne l'étude phytochimique de C. erythrea ,(Gentianacea) . Il consiste à identifier le maximum de composés afin d'élargir et d'approfondir la connaissance phytochimique de cette plante.

Notre choix pour cette espèce est justifié parce qu’elle est très riche en métabolites secondaires présentant diverses activités biologiques. L’objectif phytochimique correspond, en effet, à l'isolement et à la détermination structurale des molécules naturelles par différentes méthodes chromatographiques, notamment la chromatographie sur colonne de gel de silice et sur plaques préparatives de gel de silice ce qui a permit d’isoler 4 produits, leurs structures ont été déterminées par la combinaison de méthodes spectrales à savoir la spectrophotométrie UV-Visible, la RMN 1H. et l’hydrolyse acide .

L’étude phytochimique menée sur C. erythrea a permis l’obtention de 4 produits purs. Il s’agit de :

 3-hydroxy-5,7,4'-trimethoxyflavonol.  5, 3- dihydroxy-7,4'-dimethoxyflavonol.  7-O-glucosyl Apigénine.  Sweroside.

Mot clé : C. erythraea , Gentianacaea, métabolites secondaires. Summary

The aim of this work relates to the phytochimical study of C. erythrea (Gentianacaea) It consists in identifying the maximum of compounds in order to widen and improve the phytochimical knowledge of this plant. Our choice for this species is justified by it’s richness in secondary metabolites presenting various biological activities. The phytochimical objective corresponds, indeed, with the insulation and the structural determination of the natural molecules of C. erythraea . with this intention, we carried out separation and the purification of the different phytoconstituants by various chromatographic methods, in particular the silica gel column chromatography and on silica gel preparation plate what has made it possible to insulate 4 products, their structures were determined by the combination of spectral methods namely the UV-Visible spectrophotometry, the RMN 1H .and

The phytochimical study undertaken on C. erythraea has allowed obtaining 4pure products .it is about:

 3-hydroxy-5,7,4'-trimethoxyflavonol.  5, 3- dihydroxy-7,4'-dimethoxyflavonol.  7-O-glucosyl Apigénine.  Sweroside.

Key words: C. erythraea , Gentianacaea, Secondary metabolites.