El uso de Usnea sp. y capillaris, como bioindicadores de la contaminación ambiental en la ciudad de Lima, Perú

Patricia Bedregal1 [email protected], Blanca Torres1 [email protected], Pablo Mendoza1 [email protected], Marco Ubillús1 [email protected], Jazmín Hurtado2 [email protected], Ily Maza3 [email protected], Rosa Espinoza3

1 Departamento de Química Instituto Peruana de Energía Nuclear Canadá 1470 Ap. 1445 Lima 41 Perú 2 Universidad Peruana Cayetano Heredia, Av. Honorio Delgado 210 Lima Perú 3 Universidad Nacional de Ingeniería Av. Tupac Amaru 210 Lima 25 Perú

Resumen

Con la finalidad de evaluar la contaminación en la ciudad de Lima Metropolitana se realizó un monitoreo ambiental utilizando los biomonitores: liquen Usnea sp y Tillandsia capillaris. Las muestras fueron recogidas de una zona no contaminada y expuestas por tres meses en diferentes distritos de la ciudad, luego fueron recogidas, preparadas y analizadas utilizando la técnica de activación neutrónica. Los resultados obtenidos mostraron contaminación significativa en algunas Zonas de la ciudad procedente de la actividad industrial y de las emisiones vehiculares.

Abstract

In order to evaluate pollution in the city of Lima, Perú, an environmental monitoring was carried out using two of bioindicators: lichen Usnea sp and Tillandsia capillaris. Both samples were taken from an uncontaminated area to be exposed during three months in different sampling sites of the city. Then samples were collected, prepared and analyzed by instrumental neutron activation analysis. Results showed important contamination in East and North Zone of the city coming from industrial activities and vehicular emissions.

1. Introducción también ser retenidos en los espacios intracelulares o en superficies irregulares. Es sabido que el uso de biomonitores en Los líquenes son los más utilizados como estudios de contaminación ambiental tiene bioacumuladores porque no toman sus varias ventajas comparando con el uso de nutrientes de la raíz, hojas o flores sino de la filtros de aire o muestreadores de deposición. atmósfera. Las también son Los beneficios están relacionados con la consideradas como una buena alternativa para simplicidad del muestreo, el grado de biomonitorear el ambiente, ya que sus acumulación de los metales pesados [1] y el requerimientos de agua y nutrientes son uso de equipo más económico [2]. mínimos y todas sus necesidades las toman del aire, a través de las hojas. Líquenes [3-6], musgos [7-9] y tillandsias [10-11] se han aplicado satisfactoriamente En casos donde las especies no están como bioacumuladores de metales. La presentes en el lugar de evaluación, éstas eficiencia de bioacumulación de musgos y pueden ser transplantadas de lugares no líquenes proviene de su capacidad de contaminados. intercambio catiónico, el cual se debe a la carga negativa de los constituyentes en las En el presente estudio, se seleccionaron como paredes de la célula (en su mayoría grupos biomonitores el liquen Usnea sp. y la planta ácido carboxílicos) que pueden establecer , Tillandsia capillaris. Ambas enlaces iónicos con elementos catiónicos en especies fueron recogidas de un lugar no forma soluble [12]. Los elementos pueden contaminado en la sierra del Perú y

131 transplantadas a la ciudad de Lima. Después de tres meses de exposición en 16 puntos de la ciudad de Lima (Perú) y dejando un biomonitor de control, éstas fueron colectadas y analizadas utilizando el análisis por activación neutrónica, método ksubcero.

2. Experimental

2.1 Muestreo y preparación de la muestra

Debido a la ausencia de especies de biomonitores en la ciudad de Lima, éstos fueron recogidos, en época de otoño de la sierra norte, situada a 400 Km. de Lima y a 3000 metros sobre el nivel del mar. Las muestras fueron transportadas al laboratorio en bolsas de polietileno con el debido cuidado para evitar contaminación.

Cada muestra se colocó en pequeñas bolsas de tul de malla 12, las que se colgaron de un pequeño perchero para ser ubicadas en cada punto de muestreo a una distancia de 1.65 m Figura 1. Puntos de muestreo en la ciudad de del suelo. En cada sitio de muestreo se Lima. expusieron 2 muestras de Tillandsia capillaris y 2 del liquen, Usnea sp. 2.2 Procedimiento analítico reservándose el mismo número de muestras sin exponer para ser utilizarlas como blancos. Un total de 30 muestras (17 del liquen Usnea Las muestras se distribuyeron en 16 puntos sp. y 13 de Tillandsia capillaris) fueron de muestreo, cubriendo las zonas Norte, analizadas por duplicado, utilizando el Centro, Sur y Este de la ciudad. La Fig. 1 análisis por activación neutrónica [13] muestra los sitios de muestreo. instrumental (INAA), método k subcero. Se pesaron aproximadamente 300 mg de Después de tres meses de exposición, durante muestra, se prepararon pastillas y se la estación de invierno, las muestras fueron colocaron en bolsas de polietileno, recogidas y llevadas al laboratorio para ser previamente lavado con solución de ácido preparadas para el análisis. Estas se lavaron nítrico. con agua desionizada para retirar el polvo y finalmente se enjuagaron con agua Para la aplicación del método k subcero, se bidestilada. Luego se molieron utilizando utilizó estándar de sodio, el que fue nitrógeno líquido y se secaron a 50°C durante preparado depositando una alícuota de 24 horas. Se tamizaron, envasaron, solución estándar de sodio grado homogenizaron por 6 horas y se irradiaron 60 espectroscópico en pequeños discos de papel con una fuente de Co, para su preservación Whatman No. 42, de 13 mm de diámetro. hasta el análisis. Luego éstos fueron evaporados bajo lámpara infrarroja y preparados en forma de pastillas y se colocaron en bolsas de polietileno.

Aproximadamente 250 mg de material de referencia liquen (IAEA-336) se pesaron y prepararon de igual manera que las muestras.

132 2.3. Análisis por activación neutrónica, Los puntos de muestreo 2, 5, 7, 13 y 14 están método ksubcero ubicados en la Zona Norte de la ciudad. Los puntos 2, 5, 7 y 14 (distritos de San Martín de Para la determinación de Al, Ca, Cl, V, Mg, Porres, Carabayllo y Rímac) esta ubicados Mn, Na y Ti las muestras y estándares fueron en avenidas donde existe tráfico vehicular, irradiados por 15 minutos a un flujo térmico significativamente, el punto 5 (Av. Túpac de 1012 n-cm-2.s-1 en el reactor RP 10 del Amaru). Los puntos de muestreo 6, 9 y 10 Centro Nuclear RACSO. Para la están ubicados en la Zona Este. El punto 6 cuantificación de los otros elementos (As, Br, corresponde a una zona residencial (distrito Cd, Ce, Co, Cr, Cs. Fe, Hf, Hg, K, La, Rb, La Molina) y los otros dos puntos a una zona Sb, Sc, Sm, Th, y Zn.), las muestras y de actividad industrial y tráfico vehicular estándares se irradiaron por 6.5 horas a un (distrito de Lurigancho). Los puntos de flujo de 3x1013 n-cm-2.s-1. Las mediciones de muestreo 12, 15 y 16 están ubicados en la la actividad inducida se llevaron a cabo en un Zona Sur (distritos de Villa María del Triunfo detector de Ge de 15% de eficiencia, con una y Surco). resolución de 1.9 keV para el pico de 1408 keV del 152Eu. Para la primera irradiación, las Se obtuvo un valor alto de As en la muestra mediciones se realizaron por 900 segundos, blanco del liquen, lo que indicaría la después de un tiempo de decaimiento de 300 presencia de una fuente importante de segundos. De la segunda irradiación se contaminación cerca al área de donde se realizaron dos mediciones: por 1500 transplantó dicho biomonitor. Sin embargo, segundos, después de un tiempo de nos permite comparar con otros puntos de decaimiento de 5 a 7 días y por 20000 – muestreo como el punto 10, donde la 30000 segundos después de un tiempo de concentración es significativamente mayor. decaimiento de 15-20 días.

Las figuras 2 y 3 muestran que la mayor 3. Resultados y Discusión concentración de As y V están en el punto de

muestreo 10. El As proviene de la actividad Los resultados están expresados en base seca. minera e industrial de la Zona y el V por la Las figuras 2, 3, 4, 5 y 10 muestran los emisión de gases de combustión del petróleo resultados de 24 elementos, obtenidos en las usado en vehículos pesados. muestras de liquen Usnea sp. Las figuras 6, 7,

8, 9 y 10 muestran los resultados de 23 Se ha reportado[14] correlación significativa elementos, obtenidos en las muestras de entre Pb y Br. La fig 10 muestra alta Tillandsia capillaris. La figura 11 muestra los concentración de Br en los puntos de resultados obtenidos en el material de muestreo 1, 5, 14, 9 y 10 del biomonitor referencia utilizado para asegurar la calidad liquen y de tillandsia, lo que confirmaría la de la información reportada. fuente de emisión en dichos puntos, por

vehículos que utilizan Pb como combustible. El punto de muestreo 0 es punto de control y corresponde a las muestras que no han sido expuestas al ambiente y que han sido guardadas a temperatura y humedad controladas.

Los puntos de muestreo 1, 3, 4, 8 y 11 están ubicados en la Zona Centro de la ciudad de Lima. Los puntos 1, 3, 8 corresponden a una zona residencial y cercana al mar (distritos de Miraflores y San Isidro), siendo el punto 1 una avenida, con afluencia de tráfico vehicular y transporte público, así como los puntos 4 y 11 (Lince y La Victoria) donde existe denso trafico vehicular, además de áreas comerciales y servicios múltiples, como estaciones de expendio de gasolina y talleres de mecánica.

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Co Cs Hf La Sc Sm Th 60 As Cr 1.8 50 Hg 1.6 Rb 1.4 40 Sb V 1.2 30 1 0.8 20 0.6

Concentración (mg/kg) Concentración 0.4 10 mg/kg) ( Concentración 0.2 0 0 013481125713146910121516 0 1 3 4 8 11 2 5 7 13 14 6 9 10 12 15 16 Puntos de muestreo Puntos de muestreo

Figura 2. Resultados de As, Cr, Hg, Rb y Sb en liquen Usnea sp Figura 4. Resultados de Co, Cs, Hf, La, Sc, Sm, Th y V en liquen Usnea sp

30 Co Cs Hf La Sc Sm Th As Cr 25 Hg 3 Rb 2.5 20 Sb V 2 15 1.5 10 1

5 0.5 Concentración (mg/kg)

0 0 0 1 41157131469101516 0 1 4115713146 9101516 P untos de muestreo Puntos de muestreo

Figura 5. Resultados de Co, Cs, Hf, La, Sc, Sm, Figura 3. Resultados de As, Cr, Hg, Rb, y Sb en Th y V en Tillandsia capillaris Tillandsia capillaris

Las figuras 6 y 7 muestran otro grupo de Las figuras 4 y 5 muestran concentraciones elementos cuyas concentraciones son altas altas en las zona Este de la ciudad, para elementos como el Ca, Na, K, Mg, significativamente el punto 10 con elementos de origen natural. La concentraciones altas de Co y La. Si concentración de Al es alta en el punto de comparamos con los resultados obtenidos en muestro 10 de la Zona Este, el punto 5 de la los biomonitores de control, observamos que Zona Norte y el punto 11 de la Zona Centro la mayoría de elementos incrementan su de la ciudad. concentración en casi todos los puntos de muestreo.

134 Al Ca Fe K Mg Na 900 Cd 8000 800 Mn 700 0 700 Ti 6000 600 Zn

500 0 500

4000 400

3000 300

2000 200 Concentración ( mg/kg) ( Concentración Concentración mg/kg Concentración 10 0 0 100

0 0 0 1 3 4 8 11 2 5 7 13 14 6 9 10 12 15 16 013481125713146910121516

Puntos de muestreo Puntos de muestreo

Figura 6. Resultados de Al, Ca, Fe, K, Mg y Na Figura 8. Resultados de Cd, Mn, Ti y Zn en liquen en liquen Usnea sp Usnea sp

Siendo el Al un metal, muy usado en utensilios, envases, materiales de construcción, pinturas etc, la actividad 700 Mn industrial en la zona Este y Norte y los 600 Ti pequeños talleres en el punto 11 (distrito La 500 Zn Victoria), serían las fuentes de emisión de 400 este metal a la atmósfera. 300 200

100 0 Al Ca Fe K Mg Na (o x10) (mg/kg) Concentración 0 1 4115 7131469101516 12000 Puntos de muestreo

10000 8000 Figura 9. Resultados de Mn, Ti y Zn en Tillandsia capillaris 6000 4000 La Zona Sur evaluada, no ha mostrado presencia significativa de elementos 2000

Concentración (m g/kg) contaminantes. 0 0 1 4115 7131491061516 45 Puntos de muestreo 40 Br_T 35 Br_L 30 Figura 7. Resultados de Al, Ca, Fe, K, Mg, y Na 25 en Tillandsia capillaris 20 15 10

Las figuras 8 y 9 muestran claramente la (mg/kg) Conentración 5 presencia significativa de Zn en el punto de 0 muestreo 10, en la Zona Este, cuya fuente 0 1 4115 7131469101516 principal es la Refinería de Zn de Puntos de muestreo Cajamarquilla. También se observa la presencia de Cd en el liquen en el mismo punto de muestreo. Figura 10. Resultados de Br en Liquen Usnea sp. y Tillandsia capillaris

135 La figura 11 muestra los resultados obtenidos [4] M. Freitas. M.A. Reis, L.C. Alves, H.Th. por el laboratorio (IPEN-336) en el material Wolterbeek. Distribution in Portugal of some de referencia y los reportados en el pollutants in the lichen Parmelia sulcata. certificado (IAEA-336). Se observa una Environmental Pollution 106-2: 229-235, buena concordancia entre ambos resultados, 1999. lo que garantiza la veracidad de la [5] S. Yenisoy Karakas, S.G. Tuncel. información producida en el presente estudio. Comparison of accumulation capacities of two lichen species analyzed by INAA. JRANC. 259-1, 113-118, 2004. 2 IAEA-336 1.8 [6] J. Sloof, B. Wolterbeek. Interspecies IPEN- 336 comparison of lichens as biomonitors of trace 1.6 element air pollution. Environmental 1.4 Monitoring and Assesment 35: 263-286, 1.2 1995. 1 [7] H, Th. Wolterbeek, P. Kuik and T.G. 0.8 Verburg. Moss interspecies comparison in 0.6 trace element concentrations. Environmental Concentración (mg/kg) 0.4 Monitoring and Assesment 35: 263-286, 0.2 1995. 0 [8] B. Market, U. Herpin, et. al. A As Ce Co Cr Cs Hg La Rb Sb Sc Sm Th V comparison of heavy metal deposition in Elementos selected Easter European countries using the moss monitoring method, with special Figura 11. Resultados en el material de referencia emphasis on the Black Triangule. Science of IAEA-LICHEN - 336. the Total Environment, 193-2: 85-100, 1996.

[9] P. Kuik, B. Wolterbeek. Factor analysis of atmospheric trace element deposition data 4. Conclusiones in the Netherlands obtained by moss Las altas concentraciones obtenidas en los monitoring. Water, Air and Soil Pollution, elementos analizados indican que el grado de 84: 323-346, 1995. contaminación en algunos distritos de la [10] M.L. Pignata, G.L. Gudiño, et. al. ciudad de Lima es elevado siendo las fuentes Atmospheric quality and distribution of heavy principales la actividad industrial y las metals in employing tillandsia emisiones vehiculares. capillaries as a biomonitor. Environmental Pollution, 120-1: 59-68, 2002. El biomonitor liquen Usnea sp. posee mayor [11] M.T. Alonso, M.V. Wilkinson, et. al. poder de absorción de elementos cuya fuente Utilización del género tillandsia como de emisión es de origen antropogénico. biomonitores de la contaminación atmosférica utilizando técnicas 5. Bibliografía radioquímicas. Report of Buenos Aires University, presented in NURT 2001. [1] H.A. Carreras, M.L. Pignata. Comparison among air pollutants, meteorological [12] H. Th. Wolterbeek, J, Garty, M.A. Reis, conditions and some chemical parameters in M.C. Freitas. Biomonitors in use the transplanted lichen Usnea amblyoclada. Bioindicators and Biomonitors. Chapter 11”, Environmental Pollution 111-1: 45-52, 2001 Elsevier Sciences Ltd, 2003, ISBN: 0-08- 044177-7. [2] M. Saiki, G-G. Chaparro, M.B.A. Vasconcellos. Determination of trace [13] Informe DIGESA-Ministerio de salud. elements in lichens by INAA. JRANC. 217-1: Calidad del aire para el área Metropolitana. 111-115, 1997. Lima-Callao. 1996-2000. [3] M. Freitas. M.A. Reis, L.C. Alves, H.Th. [14] E. Cortés. “Investigation of air pollution Wolterbeek. Biomonitoring of trace elements in using biomonitors”. Journal of air pollution in Portugal: Qualitative Survey. Radioanalytical and Nuclear Chemistry 262 JRANC 217-1. 21-30, 1997. (1) (2004) 269-276.

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