О Р И Г И Н А Л Ь Н Ы Е С Т А Т Ь И

УДК 547.295.72:547.264:577.19 © Коллектив авторов, 2013. СИНТЕЗ ВТОР-БУТИЛДОДЕЦЕН-2-ОАТА, ВОЗМОЖНОГО АТТРАКТАНТА ПРЕДСТАВИТЕЛЕЙ ПОДСЕМЕЙСТВА (: ) К. А. Ефетов*, M. Ю. Баевский**, А. А. Бекетов*, Е. В. Паршкова*, А. И. Поддубов** *Кафедра биохимии и отдел биотехнологии (зав. кафедрой – проф. К. А. Ефетов), Государственное учреждение «Крымский государственный медицинский университет имени С. И. Георгиевского», г. Симферополь; **Кафедра органической и биологической химии (зав. кафедрой – проф. В. Я. Чирва), Государственное учреждение «Таврический национальный университет им. В. И. Вернадского», г. Симферополь.

SYNTHESIS OF 2-BUTYL 2-DODECENOATE, A POSSIBLE SEX ATTRACTANT FOR THE SPECIES OF THE SUBFAMILY PROCRIDINAE (LEPIDOPTERA: ZYGAENIDAE) K. A. Efetov, M. Y. Baevsky, A. A. Beketov, E. V. Parshkova, A. I. Poddubov SUMMARY 2-butyl 2-dodecenoate has been synthesized from lauric acid and sec-butanol. The substance thus obtained is expected to be a sex attractant for species of the subfamily Procridinae (Lepidoptera: Zygaenidae).

СИНТЕЗ ВТОР-БУТИЛДОДЕЦЕН-2-ОАТА, МОЖЛИВОГО АТРАКТАНТА ПРЕДСТАВНИКІВ ПІДРОДИНИ PROCRIDINAE (LEPIDOPTERA: ZYGAENIDAE) К. О. Єфетов, M. Ю. Баєвський, О. О. Бекетов, К. В. Паршкова, О. І. Поддубов

РЕЗЮМЕ Втор-бутилдодецен-2-оат був синтезований з лауринової кислоти та вторинного бутанолу. Очікується, що отримана речовина буде мати властивості статевого атрактанту для представників підродини Procridinae (Lepidoptera: Zygaenidae) та зможе бути використана для моніторингу чисельності популяцій у природі, а також для розробки біологічних методів боротьби з деякими видами-шкідниками, що належать до цієї групи.

Ключевые слова: сложные эфиры бутанола-2, втор-бутилдодецен-2-оат, половые аттрактанты, Procridinae, Zygaenidae.

Половые феромоны различных представителей биологии, включая половое поведение с использо- отряда Lepidoptera (Insecta) в настоящее время ши- ванием феромонных сигналов. Компоненты половых роко используются для обнаружения биологических феромонов у нескольких представителей подсемейства видов, мониторинга их численности в различных Procridinae идентифицированы [25, 28, 31, 32, 37], ими биотопах и разработки экологически чистых мето- являются сложные эфиры бутанола-2 и предельных дов борьбы с вредными видами. Сравнение поло- и непредельных жирных кислот. Аттрактивность та- вых аттрактантов, своеобразных биомаркеров, мо- ких естественных веществ и их синтетических анало- жет также дать ценную информацию о филогенети- гов показана для целого ряда видов данного подсе- ческих связях между различными биологическими мейства [14, 15, 18, 20, 24, 27, 29, 30, 32, 34–36]. видами [7, 19]. Th. ampellophaga – опасный вредитель винограда На Крымском полуострове обитают много ви- в Европе, обитающий в Крыму на Южном берегу дов Lepidoptera, у которых привлечение самцов сам- [1, 8]. По данным С. Федорова [5] в Судакской ками осуществляется с помощью половых феромо- долине в начале XX века Th. ampellophaga уничто- нов. Среди них встречаются как редкие, занесенные жала до 26 % урожая винограда. Широкое приме- в Красные книги [1, 4], так и вредители сельского нение инсектицидов привело к почти полному ис- хозяйства, например, Theresimima ampellophaga чезновению Th. ampellophaga на полуострове – в се- (Bayle-Barelle, 1808), относящийся к семейству редине XX века находки в Крыму отсутствовали. Од- Zygaenidae (подсемейству Procridinae). В этом се- нако в 1990–2003 годах первым автором были вновь мействе поиск особей противоположного пола осу- обнаружены крупные популяции данного вида в ществляется как с помощью зрения [26], так и пу- Ялте, Алупке, Алуште и Судаке [2, 9, 10, 12]. При- тём регистрации химических сигналов [7]. Подсе- чем не только на Винограде культурном ( L.) мейство Procridinae в настоящее время подразделя- в типичной среде обитания, но и в субтропических пар- ется на две трибы: Artonini и Procridini, отличаю- ках Южного берега Крыма, где вид питается на де- щиеся не только по морфологическим признакам коративных видах: гибриде Девичьего винограда [11, 13, 16, 17, 21–23, 38], но и по особенностям прикрепленного и Д. в. пятилисточкового

53 2013, том 16, №4 (64) ТАВРИЧЕСКИЙ МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКИЙ ВЕСТНИК

( inserta (A. Kerner) Fritsch х – синтез 2-бромдодекановой (2-бромлауриновой) P. quinquefolia (L.) Planch. (hybrid)), а также на Д. в. кислоты; заостренном (P. tricuspidata (Siebold & Zucc.) – синтез втор-бутил-2-бромдодеканоата; Planch.). Применение инсектицидов около зданий в – синтез втор-бутилдодецен-2-оата (образование курортной зоне невозможно, что привело к росту двойной связи). биомассы вредителя. Продукты реакций отделяли вакуумной перегон- Болгарским ученым М. Субчевым с соавторами кой, содержание целевых продуктов определяли в 1998 году впервые был выделен и идентифициро- методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ), ван натуральный половой феромон Th. ampellophaga хроматограф «Цвет-500», катарометр. Колонка 3 м, ((2R)-бутил (7Z)-тетрадеценоат) и произведен его SP-2250 на Supelcoports, температура колонки искусственный синтез [31]. Для этого сначала полу- 90–130 °С, испарителя – 130–220 °С, детектора (ка- чали гексановый экстракт из предварительно замо- тарометр) 90–190 °С. роженных феромонных желёз девственных самок Химическую природу полученных веществ под- Th. ampellophaga, затем фракционировали его, про- тверждали методом ядерной магнитно-резонансной водили идентификацию и очищали аттрактанты с спектроскопии (ЯМР-спектроскопии) в Институте применением методов антеннографии, газовой хро- органической химии НАН Украины. Спектры 1Н- матографии, масс-спектрометрии и ядерно-магнит- ЯМР получены на приборе Varian VXR-400 с рабо- ного резонанса. Понятно, что выделение естествен- чей частотой по водороду 400 МГц, внутренний ных половых феромонов, идентификация, очистка стандарт – тетраметилсилан. Химические сдвиги и синтез их структурных аналогов являются слож- приведены в м. д., δ-шкала. ными и трудоемкими процессами, зачастую требу- РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ ющими специального дорогостоящего оборудова- Синтез втор-бутилдодеканоата (втор-бутил- ния. Следовательно, поиск новых аттрактивных мо- лауриноата) лекул для видов данной группы и разработка спосо- O бов получения таких веществ с перспективой ис- H C 3 OH + N пользования их без предварительной очистки име- Cl H3 C ют большое практическое значение. CH3 Интересно, что наряду с 2-бутил (7Z)-тетраде- O H C ценоатом для другого представителя подсемейства 3 O + HCl Procridinae – вредителя винограда в Северной Аме- CH H3C 3 рике metallica Stretch, 1885 в качестве од- ного из компонентов половых феромонов в работе 54,6 г (0,25 моль) хлорангидрида додекановой (ла- [25] указан и втор-бутилдодеканоат. (2R)-бутил (7Z)- уриновой) кислоты и 26,0 г (0,35 моль) бутанола-2 додеценоат является также одним из компонентов помещали в круглодонную колбу, нагревали на водя- половых феромонов у Illiberis rotundata Jordan, 1907 ной бане до температуры 80–85 °С и через капельную и Illiberis pruni Dyar, 1905 – вредителей растений се- воронку в течение часа дозировали 30,0 г (0,38 моль) мейства Розоцветных из Восточной Азии [32, 33, 37]. пиридина. Реакционную массу выдерживали при вы- Ранее сообщалось об успешном синтезе втор- шеуказанной температуре в течение 4-х часов. По окон- бутилдодеканоата (вторичного бутилового эфира чании реакции реакционную массу охлаждали. Хлор- лауриновой кислоты), показавшего биологическую гидрат пиридина отделяли фильтрацией. После чего активность в отношении одного из представителей целевой продукт реакции выделяли вакуумной пере- отряда Coleoptera [3]. гонкой, отбирая фракцию с температурой кипения Задачей данной работы стал синтез вторичных 255–265 °С (28 мм рт. ст.). Выход составил 87 %. Со- бутиловых эфиров додекановой (лауриновой) и до- держание основного продукта (78 %) определялось ме- деценовой кислот, возможных аттрактантов предста- тодом ГЖХ, хроматограф «Цвет-500», катарометр. вителей подсемейства Procridinae. Колонка 3 м, SP-2250 на Supelcoports, температура колонки 90–130 °С, испарителя – 130–220 °С, детек- МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ 20 тора (катарометр) 90–190 °С. nD – 1,4331. В работе использовали лаурилхлорид Синтез 2-бромдодекановой кислоты (2-бром- С11Н23СОСl (Sigma-Aldrich, Италия), бутанол-2 лауриновой) (Sigma-Aldrich, Германия). Остальные реактивы – O марки «хч» отечественного производства. Осуществ- ляли синтез втор-бутилдодеканоата (втор-бутиллау- HO C H + Br риноата) – эфира бутанола-2 и додекановой (лаури- 3 2 Br новой) кислоты и втор-бутилдодецен-2-оата – эфи- O ра бутанола-2 и додеценовой кислоты. HO Этапами синтеза втор-бутилдодецен-2-оата + HBr CH были: 3

54 О Р И Г И Н А Л Ь Н Ы Е С Т А Т Ь И

37,2 г (0,19 моль) додекановой (лауриновой) кис- Синтез втор-бутилдодецен-2-оата Br лоты помещали в трехгорлую круглодонную колбу O объемом 200 мл и добавляли 1,6 г (0,05 моль) по- H C рошковой серы. После чего реакционную массу на- 3 O N H C CH гревали на водяной бане до температуры 50 °С и 3 3 O через капельную воронку в течение 30 минут добав- H C ляли 35,2 г брома (11 мл, 0,22 моль). Нагрев про- 3 O + HBr CH должали до исчезновения характерной коричневой H3C 3 окраски реакционной массы. Выделяющийся в ходе 61,0 г втор-бутил-2-бромдодеканоата (0,17 реакции газообразный бромистый водород поглоща- моль) и 35,0 г (0,27 моль) хинолина помещали в ли в склянке Дрекселя 20 % раствором гидроксида трехгорлую колбу емкостью 200 мл. Нагревали до натрия. По окончании реакции реакционную массу температуры 140 °С и выдерживали при этой тем- промывали водой, сушили над хлоридом кальция. пературе в течение 6 часов. По окончании реакции Затем перегоняли под вакуумом, отбирая фракцию реакционную массу охлаждали до комнатной тем- с температурой кипения 230–240 °С (19 мм рт. ст.). пературы, разбавляли 100 мл бензола, отфильтро- Выход составил 73 %. вывали гидробромид хинолина. Избыток хиноли- Синтез втор-бутил-2-бромдодеканоата на отмывали трехкратной промывкой бензольного Br раствора 10 % соляной кислотой. После чего су- O H C 3 O H + шили над хлористым кальцием в течение суток. От- H3PO 4 HO H3C деляли бензол на роторном испарителе. Целевой Br CH3 O эфир выделяли вакуумной перегонкой, отбирая фракцию с температурой кипения 245–255 °С. H3C O + H 2O Выход составил 68 %, содержание основного ве- H C CH 3 3 щества (87 %) определяли методом ГЖХ, хро- 66,0 г (0,24 моль) 2-бромдодекановой (лаурино- матограф «Цвет-500», катарометр. Колонка 3 м, вой) кислоты и 26,0 г (0,35 моль) бутанола-2 поме- SP-2250 на Supelcoports, температура колонки щали в круглодонную колбу, снабженную насадкой 90–130 °С, испарителя – 130–220 °С, детектора (ка- 20 Дина-Старка, добавляли 3 мл концентрированной тарометр) 90–190 °С. nD – 1,4426. фосфорной кислоты и 100 мл бензола. Нагревали Продукт представляет собой маслянистую про- на водяной бане до кипения. Реакцию продолжали зрачную жидкость светло-желтого цвета с харак- до выделения в насадке Дина-Старка расчетного терным запахом. количества воды (0,25 моль, 4,5 мл). По окончании Химическую природу полученных веществ реакции реакционную массу охлаждали. После чего подтверждали методом ЯМР-спектроскопии (рабо- целевой продукт реакции выделяли вакуумной пе- чая частота по водороду 400 МГц, внутренний стан- регонкой, отбирая фракцию с температурой кипе- дарт – тетраметилсилан), данные представлены в ния 268–275 °С (22 мм рт. ст.). Выход составил 75 %. таблице 1. Таблица 1 1Н-ЯМР-спектры синтезированных соединений (химические сдвиги приведены в м. д., δ-шкала)

55 2013, том 16, №4 (64) ТАВРИЧЕСКИЙ МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКИЙ ВЕСТНИК

Дальнейшие исследования будут направлены на 8. Efetov K. A. Forester and Burnet изучение биологической активности (аттрактивных (Lepidoptera: Zygaenidae). The genera Theresimima свойств) полученных веществ в отношении подсе- Strand, 1917, Rhagades Wallengren, 1863, мейства Procridinae с целью их дальнейшего исполь- Zygaenoprocris Hampson, 1900, Adscita Retzius, 1783, зования для обнаружения биологических видов, а Jordanita Verity, 1946 (Procridinae), and Zygaena также мониторинга численности и разработки био- Fabricius, 1775 (Zygaeninae). – Simferopol: CSMU логических методов борьбы с вредителями сельс- Press, 2004. – 272 pp. кого хозяйства. 9. Efetov K. Peculiarities of the biology of the Авторы считают своим приятным долгом выра- Crimean Zygaenidae / 6th International Zygaenid зить благодарность профессору Gerhard M. Tarmann Symposium (Portree, Isle of Skye, Scotland, September (Tiroler Landesmuseen, Ferdinandeum, Инсбрук, Ав- 1996). – Aberdeen, 1996. – P. 8. стрия) и доктору W. G. Tremewan (Natural History 10. Efetov K. Peculiarities of the biology of Museum, Лондон, Великобритания) за всесторон- Theresimima ampellophaga (Bayle–Barelle, 1808) нюю помощь. (Lepidoptera: Zygaenidae) and its parasites in the Crimea / 11th European Congress of Lepidopterology (Malle, ВЫВОДЫ Belgium, March 1998). – Tervuren, 1998. – P. 43. 1. Синтезированы втор-бутилдодеканоат и втор- 11. Efetov K. A. Nine new species of the genus бутилдодецен-2-оат, вторичные бутиловые эфиры Chrysartona Swinhoe, 1892 (Lepidoptera: Zygaenidae, додекановой и додеценовой кислот – возможные Procridinae) // Entomologist’s Gazette. – 2006. – Vol. 57, аттрактанты представителей подсемейства № 1. – P. 23–50. Procridinae (Zygaenidae). 12. Efetov K. A. The Zygaenidae (Lepidoptera) of 2. Планируется изучить биологическую актив- the Crimea and other regions of Eurasia. – Simferopol: ность (аттрактивные свойства) полученных веществ CSMU Press, 2005. – 420 pp. в отношении различных видов подсемейства 13. Efetov K. A. Two new species of the genus Procridinae с целью дальнейшего их использования Artona Walker, 1854 (Lepidoptera: Zygaenidae, для обнаружения представителей данного подсемей- Procridinae) // Entomologist’s Gazette. – 1997. – Vol .48, ства, а также мониторинга численности и разработ- №. 3. – P. 165–177. ки экологически чистых методов борьбы с вредны- 14. Efetov K. A., Can F., Toshova T. B., Francke W., ми видами. Subchev M. A. Catches of Procridinae (Lepidoptera: ЛИТЕРАТУРА Zygaenidae) by pheromone traps in Hatay, (2009) 1. Ефетов К. А. Новые для Крыма виды чешуе- / XII International Symposium on Zygaenidae (Hatay, крылых // Вестник зоологии. – 1988. – № 4. – С. 86. May 2010). – Hatay, 2010. – P. 14. 2. Ефетов К. А. Семейство Zygaenidae, с. 84–85 / 15. Efetov K. A., Can F., Toshova T. B., Subchev M. Высшие разноусые чешуекрылые. – Симферополь: New sex attractant for Jordanita anatolica (Naufock) Таврия, 1990. – 112 с. (Lepidoptera: Zygaenidae: Procridinae) // Acta 3. Ефетов К. А., Бекетов А. А., Паршиков В. А. Zoologica Bulgarica. – 2010. – Vol. 62, № 2. – P. 315–319. Синтез и биологическая активность вторичного бу- 16. Efetov K. A., Hayashi E. On the chaetotaxy of тилового эфира лауриновой кислоты // Таврический the first instar larva of Artona martini Efetov, 1997 медико-биологический вестник. – 2012. – Т. 15, № 1. – (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae, Artonini) // С. 345–347. Entomologist’s Gazette. – 2008. – Vol. 59, №. 2. – P. 101– 4. Ефетов К. А., Будашкин Ю. И. Высшие разно- 104. усые чешуекрылые. – Симферополь: Таврия, 1990. – 17. Efetov K. A., Keil T., Mollet B., Tarmann G. M. New 112 с. data on the chaetotaxy of the first instar larva of Forester 5. Федоров С. Виноградная пестрянка Theresia moths (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) // (Procris) ampelophaga [sic] Bayle. Биология вино- Nachrichten des entomologischen Vereins Apollo, N.F. – градной пестрянки по наблюдениям в Крыму // За- 2000. – Vol. 21, №. 2. – P. 83–90. писки Крымского Общества Естествоиспытателей и 18. Efetov K. A., Kiselev V. M., Subchev M., Toshova Любителей Природы. – 1926. – Т 8. – С. 121–146. T. V., Francke W. Catches of Procridinae (Lepidoptera: 6. Efetov K. A. A check-list of the Zygaenidae Zygaenidae) by pheromone traps in Armenia / XI (Lepidoptera) of the former U.S.S.R. / W. G. Tremewan, W. International Symposium on Zygaenidae (Sofia, Wipking, C. M. Naumann (eds): Proceedings of the 5th September 2008). – Sofia, 2008. – P. 15. International Symposium on the Biology of the Zygaenidae 19. Efetov K. A., Parshkova E. V. A comparison of (Insecta, Lepidoptera). Grietherbusch, September 1993. – the sexual pheromone systems in Forester moths / 13th Thes. zool. – [1999] 1998. – Vol. 30. – P. 229–243. European Congress of Lepidopterology(Korsor, 7. Efetov K. A. A review of the western Palaearctic Denmark, June 2002). – Copenhagen, 2002. – P. 27–28. Procridinae (Lepidoptera: Zygaenidae). – Simferopol: 20. Efetov K. A., Subchev M. A., Toshova T. B., CSMU Press, 2001. – 328 pp. Kiselev V. M. Attraction of Zygaenoprocris taftana

56 О Р И Г И Н А Л Ь Н Ы Е С Т А Т Ь И

(Alberti, 1939) and Jordanita horni (Alberti, 1937) 30. Subchev M., Efetov K. A., Toshova T., Parshkova (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) by synthetic sex E. V., Toth M., Francke W. New sex attractants for species pheromones in Armenia // Entomologist’s Gazette. – of the zygaenid subfamily Procridinae (Lepidoptera: 2011. – Vol. 62, № 2. – P. 113–121. Zygaenidae) // Entomologia Generalis. – 2010. – Vol. 32, 21. Efetov K. A., Tarmann G. M. A checklist of the № 4. – P. 243–250. Palaearctic Procridinae (Lepidoptera: Zygaenidae). – 31. Subchev M., Harizanov A., Francke W., Franke Simferopol – Innsbruck: CSMU Press: Nata, 2012. – S., Plass E., Reckziegel A., Schroder F., Pickett J. A., 108 pp. Wadhams L. J., Woodcock C. M. Sex pheromone of the 22. Efetov K. A., Tarmann G. M. Chrysartona female vine bud , Theresimima ampellophaga Bayle- Swinhoe, 1892 (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). – Barelle (Lepidoptera: Zygaenidae), comprises (2S)-butyl Simferopol: CSMU Press, 2008. – 116 pp. (7Z)-tetradeceonate // Journal of Chemical Ecology. – 23. Efetov K. A., Tarmann G. M., Hayashi E., 1998. – Vol. 24. – P. 1141–1151; Journal of Chemical Parshkova E. V. New data on the chaetotaxy of the first Ecology. – 1999. – Vol. 25. – P. 1203; erratum, i.e. corrected instar larvae of Procridini and Artonini (Lepidoptera: to (2R)-butyl (7Z)-tetradeceonate. Zygaenidae, Procridinae) // Entomologist’s Gazette. – 32. Subchev M. A., Koshio C., Toshova T. B., Efetov 2006. – Vol. 57, № 4. – P. 229–233. K. A. Illiberis (Primilliberis) rotundata Jordan 24. Efetov K. A., Tarmann G. M., Toshova T. B., (Lepidoptera: Zygaenidae: Procridinae) male sex Subchev M. A. Attraction of Adscita mannii (Lederer, attractant: Optimization and use for seasonal monitoring 1853), A. geryon (Hubner, 1813) and Jordanita notata // Entomological Science. – 2012. – Vol. 15. – P. 137–139. (Zeller, 1847) (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) to 33. Subchev M., Koshio C., Toshova T., Efetov K. 2-butyl 7Z-dodecenoate in Italy / XIII International A., Francke W. (2R)-butyl (7Z)-dodecenoate, a main sex Symposium on Zygaenidae (Innsbruck, September pheromone component of Illiberis (Primilliberis) pruni 2012). – Innsbruck, 2012. – P. 15. Dyar (Lepidoptera: Zygaenidae: Procridinae)? // Acta 25. Myerson J., Haddon W. F., Soderstrom E. L. Sec- Zoologica Bulgarica. – 2013. – Vol. 65, № 3. – P. 391–396. Butyl (Z)-7-tetradecenoate. A novel sex pheromone 34. Subchev M. A., Toshova T. B., Drosu S., Cazacu component from the western , S., Efetov K. Recent records of Theresimima Harrisina brillians // Tetrahedron Letters. – 1982. – Vol. ampellophaga (Bayle-Barelle, 1808) in Romania / Actes 23. – P. 2757–2760. du X Symposium International sur les Zygaenidae (Lyon, 26. Nazarov V. V., Efetov K. A. On the role of September – October 2006). – Lyon, 2008. – P. 59–63. Zygaenidae (Lepidoptera) in pollination of Anacamptis 35. Subchev M. A., Toshova T. B., Efetov K. A., pyramidalis (Orchidaceae) // Zoologichesky Zhurnal. – Tarmann G. M. Recent distribution of Theresimima 1993. – Vol. 72, № 10. – P. 54–67. ampellophaga (Bayle-Barelle, 1808) in Europe estimated 27. Razov J., Efetov K. A., Franin K., Toshova T. B., by pheromone traps / Actes du X Symposium Subchev M. A. Using sex pheromone traps for studying International sur les Zygaenidae (Lyon, September – the Procridinae fauna in Croatia (Zygaenidae: October 2006). – Lyon, 2008. – P. 65–76. Procridinae) / XIII International Symposium on 36. Subchev M., Toshova T. B., Efetov K. A., Toth Zygaenidae (Innsbruck, September 2012). – Innsbruck, M., Can F., Francke W. Sex pheromone communication 2012. – P. 34. of the members of the subfamily Procridinae 28. Subchev M. An unusual pheromone system in (Lepidoptera: Zygaenidae): new sex attractants / Theresimima ampellophaga (Bayle-Barelle, 1808) International Society of Chemical Ecology. 26th Annual (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) – a separate Meeting (Tours, July – August 2010). – Tours, 2010. – pathway in the evolution of the sex pheromone P. 351. communication system in Lepidoptera / K. A. Efetov, 37. Subchev M., Toshova T., Koshio C., Franke S., W. G. Tremewan, G. M. Tarmann (eds): Proceedings of Troger A., Twele R., Francke W., Pickett J. A., Wadhams the 7th International Symposium on Zygaenidae. – L. J., Woodcock C. M. Identification and biological Simferopol: CSMU Press, 2003. – P. 145–150. activity of sex pheromone components from females of 29. Subchev M. A., Efetov K. A., Toshova T. B., the plum moth Illiberis rotundata Jordan (Lepidoptera: Koshio C. Sex pheromones as an isolating mechanism Zygaenidae: Procridinae) // Chemoecology. – 2009. – in two closely related Illiberis (Primilliberis) species – Vol. 19. – P. 47–54. I. (P.) rotundata Jordan, 1907, and I. (P.) pruni Dyar, 38. Tarmann G. M. A preliminary review of the 1905 (Zygaenidae: Procridinae) / XIII International classification of the zygaenid subfamily Procridinae Symposium on Zygaenidae (Innsbruck, September (Lepidoptera) // Nota lepidopterologica. Supplement 5. – 2012). – Innsbruck, 2012. – P. 36. 1994. – P. 115–123.

57