HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske

Broj: / 09

Predstojnica Zavoda: Ravnatelj Instituta:

Dr.sc. Željka Brkić, dipl.inž.geol. Dr.sc. Josip Halamić, dipl.inž.geol.

Zagreb, lipanj 2009 HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

PROJEKT: Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske

NARUČITELJ: HRVATSKE VODE Zavod za vodno gospodarstvo Ul. grada Vukovara 220,

UGOVOR: Klasa: 325-01/08-01/887 (Hrvatske vode) Ur. broj: 374-1-03-08-6

4874/08 (Hrvatski geološki institut)

IZVOĐAČ: HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju Sachsova 2, Zagreb

Voditelj projekta: Dr.sc. Željka Brkić, dipl.inž.geol.

Autori izvješća: Dr.sc. Željka Brkić, dipl.inž.geol. Dr.sc. Ozren Larva, dipl.inž.geol. Dr.sc. Tamara Marković, dipl.inž.geol.

Suradnici: Mr.sc. Jasmina Lukač Reberski, dipl.inž.geol. Kosta Urumović, dipl.inž.geol. Josip Kolarić, inž.geoteh.

HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

SADRŽAJ

Uvod ...... 1 1. Identifikacija, karakterizacija i delineacija cjelina podzemnih voda …………………1 1.1. Značajke vodonosnika ………………………………………………………...2 1.2. Značajke krovinskih naslaga ………………………………………………...6 1.3. Tok podzemne vode i napajanje vodonosnika ………………………………...7 1.4. Metodologija određivanja i ograničavanja cjelina podzemnih voda …………9 1.5. Rezultati određivanja i ograničavanja cjelina podzemnih voda …………………9 2. Identifikacija cjelina podzemnih voda unutar kojih je ekosustav ovisan o podzemnoj vodi ………………………………………………………………………11 3. Identifikacija opterećenja na cjeline podzemnih voda ……………………………….14 3.1. Identifikacija opterećenja iz točkastih i raspršenih izvora onečišćenja ………..14 4.2.1. Metodologija ………………………………………………………………14 3.1.2. Značajni točkasti izvori onečišćenja ……………………………………….14 3.1.3. Značajni raspršeni izvori onečišćenja ……………………………….17 3.2. Identifikacija opterećenja od korištenja (crpljenja) podzemnih voda ………..23 4.2.1. Metodologija ………………………………………………………….……23 4.2.1. Rezultati analize ……………………………………………………….23 3.3. Identifikacija opterećenja od umjetnog napajanja ………………………..24 4. Procjena stanja i rizika na cjeline podzemnih voda s gledišta kakvoće podzemnih voda ……….………………………………………………………………25 4.1. Metodologija ……………………………………………………………….25 4.2. Rezultati procjene stanja kakvoće podzemne vode po grupiranim cjelinama ...26 4.2.1. Cjelina Međimurje ………………………………..…………………….26 4.2.2. Cjelina Varaždinsko područje ...…………………..…………………….32 4.2.3. Cjelina sliv Bednje.....……………………………..…………………….39 4.2.4. Cjelina Legrad – Slatina.…………………………..…………………….43 4.2.5. Cjelina Novo Virje ………………………………..…………………….50 4.2.6. Cjelina istočna Slavonija – sliv Drave i Dunava ....…………………….51 4.2.7. Cjelina sliv Sutle i Krapine ...……………………..…………………….56 4.2.8. Cjelina sliv Ilova – Lonja – Pakra .....……………..…………………….61 4.2.9. Cjelina sliv Orljave …...…………………………..…………………….68 4.2.10. Cjelina Zagreb ...... ………………………………..…………………….74 HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

4.2.11. Cjelina Lekenik – Lužani ...……………………..……………………..113 4.2.12. Cjelina istočna Slavonija – sliv Save …………..……………………..118 4.2.13. Cjelina Žumberak – Samoborsko gorje ………..……………………...124 4.2.14. Cjelina donji tok Kupe ………………………..…………………….....127 4.2.15. Cjelina donji tok Une …………………………..……………………...130 4.2.16. Sažeti prikaz kakvoće podzemne vode po cjelinama ………………....131 4.3. Prirodna ranjivost vodonosnika ……………………………………...... ……..133 4.4. Rezultati procjene rizika ………………………………………………………136 5. Procjena stanja i rizika na cjeline podzemnih voda s obzirom na količinsko stanje (zalihe podzemnih voda) ……………………………………………………………....139 5.1. Metodologija …………………………………………………………....…139 5.2. Rezultati analize ………………………………………………………………140 5.2.1. Cjelina Međimurje ………………………………..……………………140 5.2.2. Cjelina Varaždinsko područje ...…………………..……………………142 5.2.3. Cjelina sliv Bednje.....……………………………..……………………145 5.2.4. Cjelina Legrad – Slatina.…………………………..……………………146 5.2.5. Cjelina Novo Virje ………………………………..……………………151 5.2.6. Cjelina istočna Slavonija – sliv Drave i Dunava ....……………………153 5.2.7. Cjelina sliv Sutle i Krapine ...……………………..……………………158 5.2.8. Cjelina sliv Ilova – Lonja – Pakra .....……………..……………………159 5.2.9. Cjelina sliv Orljave …...…………………………..……………………159 5.2.10. Cjelina Zagreb ...... ………………………………..……………………159 5.2.11. Cjelina Lekenik – Lužani ...……………………..……………………...164 5.2.12. Cjelina istočna Slavonija – sliv Save …………..……………….……..167 5.2.13. Cjelina Žumberak – Samoborsko gorje ………..……………….……...169 5.2.14. Cjelina donji tok Kupe ………………………..………………….….....169 5.2.15. Cjelina donji tok Une …………………………..……………….……...170 5.2.16. Sažeti prikaz kakvoće podzemne vode po cjelinama ……………….....170 6. Nedostatak podataka ………………………………………………………………172 7. Preporuke za motrenje podzemnih voda ………………………………....……………172 7.1. Motrenje količinskog stanja podzemnih voda ………………………………172 7.2. Motrenje stanja kakvoće podzemnih voda ………………………………………173 Literatura ...... 175

HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

PRILOZI

1. Cjeline podzemne vode u panonskom dijelu Hrvatske 2. Procjena rizika cjelina podzemne vode sa stanovišta kakvoće podzemne vode 3. Procjena rizika cjelina podzemne vode sa stanovišta količina podzemne vode 4. Trend razina podzemne vode 5. Trend niskih i visokih godišnjih razina podzemne vode 5/1. Profil Varaždin 5/2. Profil Donja Dubrava 5/3. Profil Botovo 5/4. Profil Novo Virje 5/5. Profil Terezino polje 5/6. Profil Podravska Moslavina 5/7. Profil Donji Miholjac 5/8. Profil Belišće 5/9. Profil Osijek 5/10. Profil Medsave i Zaprešić – Strmec 5/11. Profil Mlaka – Lukavec i Rugvica – Novo Čiče 5/12. Profil Dubrovčak 5/13. Profil Strelečko

HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Uvod U okviru prethodno provedene inicijalne karakterizacije cjelina podzemnih voda na području Crnomorskog sliva izdvojeno je ukupno 363 cjeline podzemnih voda (Brkić i dr., 2005). Od toga se 316 cjelina podzemnih voda odnosi na panonski dio Hrvatske, a ostatak na krški dio. Izdvajanje cjelina podzemne vode provedeno je korištenjem Osnovne geološke karte RH 1:100.000, Hidrogeološke karte 1:200.000, Hidrogeološke karte 1:300.000, te izvješća Instituta za geološka istraživanja, Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju načinjenog u okviru Vodnogospodarske odnove RH – dio Podzemne vode, kao i brojnih drugih objavljenih i neobjavljenih radova. Budući da ovako veliki broj cjelina podzemnih voda, od kojih veliki broj zauzima razmjerno malu površinu, onemogućava optimalno upravljanje, u skladu s Okvirnom direktivom o vodama (2000/60/EC) cjeline podzemnih voda mogu se grupirati pod uvjetom da rezultati motrenja podzemnih voda daju pouzdanu ocjenu stanja svake cjeline. Odnosno, grupiranje cjelina podzemnih voda provodi se za potrebe motrenja, izvješćivanja i upravljanja riječnim bazenima. Prema ugovoru Kl. 325-01/08-01/887, Ur. br. 374-1-03-08-6 (Hrvatske vode) i br. 4874/08 (HGI) Hrvatski geološki institut, Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju preuzeo je obvezu izrade projekta – ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske. U skladu s projektnim zadatkom načinjeno je sljedeće: ¾ Početno grupiranje ranije određenih cjelina podzemne vode ¾ Ocjena kvantitativnog stanja podzemne vode po grupiranim cjelinama podzemne vode ¾ Ocjena stanja kakvoće podzemne vode po grupiranim cjelinama podzemne vode ¾ Analiza opterećenja i utjecaja ljudskih djelatnosti na podzemne vode iz točkastih i raspršenih izvora onečišćenja ¾ Procjena rizika cjelina podzemne vode ¾ Daljnja karakterizacija cjelina podzemne vode koje su „pod rizikom“ ¾ Završno grupiranje cjelina podzemnih voda ¾ Prijedlog motrenja podzemnih voda Svi rezultati istraživanja prikazani su u GIS tehnologiji.

1. Identifikacija i karakterizacija cjelina podzemnih voda Količina i prostorna raspodjela podzemnih voda u Hrvatskoj uvjetovani su geološkom građom, klimatskim i hidrološkim uvjetima, te hidrogeološkim značajkama pojedinih područja. Sjeverna i istočna Hrvatska pripada južnom rubu Panonskog bazena kojim dominiraju prostrane ravnice rijeka Drave i Save u kojima su formirani vodonosnici intergranularne poroznosti. Između njih prostire se brdovito i brežuljkasto područje također uglavnom izgrađeno od naslaga intergranularne poroznosti, a karbonatne vodonosne stijene pukotinske poroznosti nalaze se na u najvišim dijelovima gorskih područja. Područje Panonskog bazena pretežito ima razvijeno površinsko otjecanje, što je rezultiralo brojnim velikim rijekama i manjim vodotocima.

1 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

1.1. Značajke vodonosnika Aluvijalni vodonosnici sjeverne Hrvatske nalaze se unutar velikih sedimentacijskih bazena kao sastavnih dijelova Panonskog bazena. Na sjeveru su to Murski i Dravski bazen, a na jugu Savski i Slavonsko-srijemski bazen. Na njihov su nastanak, s jedne strane utjecali tektonski pokreti tijekom neogena i kvartara, a s druge strane klimatske prilike u kvartaru. Osnovni preduvjet za stvaranje taložnih bazena bili su tektonski pokreti kao posljedica ekstenzije Panonskog bazena i navlačenja u području Alpa, Karpata i Dinarida. Duž aktivnih velikih desnih transkurentnih rasjeda, koji su u ovom dijelu Panonskog bazena imali pružanje SZ-JI, nastaje nekoliko manjih pull-apart bazena, a lokalni manji pull-aparti povezani su i s lijevim transkurentnim rasjedima pružanja SI-JZ. Neotektonska faza u pliocenu i kvartaru uvjetuje stvaranje novih strukturnih odnosa koji su posljedica orijentacije regionalnog stresa sjever- jug, desnih transkurentnih pomaka i izražene kompresije (transpresije) jugozapadnog dijela Panonskog bazena. Zbog ovakvih zbivanja Savski bazen nema veliko lateralno prostiranje i stješnjen je neposredno uz rub Panonskog bazena, dok se Dravski bazen široko "otvara" prema sjeveroistoku. U ovako nastalim bazenskim prostorima talože se velike količine riječnih, jezerskih, močvarnih i eolskih naslaga koje mjestimice bivaju borane i izdizane tektonskim pokretima. Eroziju, transport i akumulaciju tog klastičnog materijala omogućili su kvartarni pluvijali. Ovakav recentni strukturni sklop u području sjeverne Hrvatske uvjetovao je i raznolikost u prostiranju aluvijalnih vodonosnika u Dravskom i Savskom bazenu. Dravski kvartarni vodonosnik se postupno produbljava od zapada prema istoku, uglavnom ravnomjerno (slika 1.1.1). Najizražajnija lokalna izdignuta struktura je legradski prag kojim je Murski bazen strukturno odvojen od Dravskog. Istočno od praga vodonosnik je relativno ujednačene debljine koja iznosi 250-300 m.

Slika 1.1.1. Litološki profil aluvijalnog vodonosnika u slivu rijeke Drave (Urumović i dr., 1994)

2 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Lateralno prostiranje kvartarnog vodonosnika u Savskom bazenu znatno je manje nego li u Dravskom. U poprečnom profilu kroz kvartarne naslage prisavske ravnice (slike 1.1.2 i 1.1.3) dobro se zapažaju brojne lokalne spuštene i izdignute strukture, nastale kao posljedica opisanih tektonskih pokreta. Na krajnjem zapadu posebno se izdvaja spuštena struktura Strmec koja je izdignutom strukturom podsusedskog praga odvojena od zagrebačkog bazena. Kod Siska se nalazi strukturno izdignuće sisački prag, a istočno od njega, također se zapažaju izdignute i spuštene strukture. Posebno se izdvaja lokalna uleknina između Migalovaca i Slavonskog Broda. Debljina kvartarnog vodonosnika u Savskom bazenu vrlo je raznolika i u prosjeku je znatno manja nego u Dravskom. Najveća debljina vodnosnika je kod Prevlake i Oborova, jugoistočno od Zagreba, gdje doseže 250 m. Idući prema zapadu smanjuje se na samo 10 m uz granicu sa Slovenijom, na sisačkom pragu iznosi oko 5 m, na području Lonjskog polja oko 100 m, od Jasenovca do Slavonskog Kobaša smanjuje se od oko 70 na oko 30 m, između Migalovaca i Slavonskog Broda iznosi preko 150 m. U Slavonsko- srijemskom bazenu debljina vodonosnika doseže oko 200 m.

Slika 1.1.2. Litološki profil aluvijalnog vodonosnika između Zagreba i Siska (Brkić, 1999)

3 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 1.1.3. Litološki profil aluvijalnog vodonosnika između Siska i Županje (Brkić, 1999)

U litološkom sastavu kvartarnih aluvijalnih vodonosnika pridravske i prisavske ravnice također se zapažaju velike razlike. Naime, glavni nositelj nevezanih kvartarih sedimenata u Dravskom bazenu bila je rijeka Drava, iako se ne može zanemariti ni utjecaj donosa iz sjevernih i južnih predjela. Zbog sve manjeg uzdužnog pada Drave, postupno se smanjuje prosječna veličina istaloženih valutica šljunka i zrna pijeska. Tako je u području zapadnog dijela Dravskog bazena istaložen šljunak s pijeskom, u središnjem dijelu lateralno i vertikalno se izmjenjuju šljunak i pijesak, a od Suhopolja nizvodno, prema istoku, prevladava srednjozrnati do sitnozrnati jednolični pijesak. Pjeskoviti slojevi se nalaze i unutar šljunkovitih slojeva u zapadnim dijelovima, što upućuje na povremeni pad energije vodenog toka. Međutim, ipak se u cjelokupnom litološkom profilu dravskog vodonosnika uočava uglavnom ravnomjerna raspodjela nevezanih sedimenata od najkrupnijih na zapadu do najsitnijih na krajnjem istoku bazena. Heterogenost kvartarnih naslaga nizvodno od Siska u velikoj mjeri podudara se s asimetrijom porječja Save u kojemu važnu ulogu, kako u veličini protoke, tako i u procesu odlaganja gruboklastičnog nanosa, imaju njene desne pritoke: Una, Vrbas, Ukrina i Bosna, što se vrlo dobro zapaža na litološkom profilu kroz kvartarne naslage prisavske ravnice. Na području Hrvatske, šljunkovito-pjeskoviti nanos Savinih desnih pritoka pripada rubnim dijelovima lepezastih nanosa koje su ove rijeke istaložile. Veći dio šljunkovitog nanosa Vrbasa, Ukrine i Bosne nalazi se na prostoru Bosne i Hercegovine. To se poglavito odnosi na konus Vrbasa, koji na području Hrvatske ima širinu svega 0.5-4 km, a konus Ukrine 3-7 km, dok najveću površinu na području Hrvatske zauzima nanos Bosne u Slavonsko-srijemskom bazenu. Između ovih šljunkovito-pjeskovitih lepeza i rasjeda koji Savski bazen odvaja od Moslavačke gore i Slavonskog gorja, kvartarni aluvijalni vodonosik je slabo razvijen. Na tom se području

4 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

nalaze duboki subarteški i arteški vodonosnici čija starost odgovara pliocenu i starijem pleistocenu. Vrijednosti prosječne hidrauličke vodljivosti vodonosnika u skladu su s litološkim sastavom vodonosnika. U zapadnim predjelima Dravskog i Savskog bazena su najveće, kao i u lepezastim nanosima desnih pritoka rijeke Save (slika 1.1.4). Gorski i brežuljkasti predjeli u dravskom i savskom slivu uglavnom su izgrađeni od slabo propusnih i nepropusnih stijena, što uz morfološke karakteristike terena ima za posljedicu površinsko otjecanje i slabu infiltraciju padalinskih voda u podzemlje. Općenito u njima nema izvora izdašnosti većih od 1 l/s. Najznačajniju vodonosnu sredinu predstavljaju raspucali dolomiti trijaske starosti, koji izgrađuju središnje dijelove Kuna gore, Strahinjščice, Ivanščice, Papuka, Žumberačkog i Samoborskog gorja. Izdašnosti izvora iz ovih vodonosnika variraju u širokom rasponu, od 1 l/s do oko 60 l/s, a rijetko mogu dosezati i 140 l/s (izvor Veličanke na Papuku) u kišnim dijelovima godine. Podzemna voda iz ovih vodonosnika odlikuje se iznimno dobrom kakvoćom. Budući su njihova područja napajanja nenastanjena i šumom prekrivena gorja, ugroženost vodonosnika od onečišćenja praktički ne postoji.

Slika 1.1.4. Prosječna hidraulička vodljivost aluvijalnih vodonosnika panonske Hrvatske (Brkić, 2002)

5 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

1.2. Značajke krovinskih naslaga Aluvijalni vodonosnici sjeverne Hrvatske uglavnom su pokriveni polupropusnim prašinasto-glinovitim naslagama. U geološkom okviru ove naslage su sastavljene od čestica praha, gline i sitnozrnatog prašinastog pijeska, koje po starosti odgovaraju gornjem pleistocenu i holocenu. Propusnost im je za dva ili više redova veličine manja od propusnosti vodonosnika. Debljina krovinskih naslaga u pridravskoj i prisavskoj ravnici najmanja je na zapadu, a najveća na istoku, no prijelazi od neznatnih prema većim debljinama u sebi integriraju ne samo regionalna nego i snažna lokalna obilježja, pa su te promjene debljine pokrivača vrlo nepravilne (slika 1.2.1). Na krajnjem zapadu u obje ravnice, krovinske naslage uglavnom imaju debljinu manju od jednog metra, a na mnogim mjestima ih nema ili su predstavljene humusom. Idući nizvodno prema istoku, debljine su u pravilu znatno veće, a na krajnjem istoku dosežu čak i 50-70 m. Povećanje debljine uvjetovano je geološkim obilježjima terena i reljefom. Zbog strmijeg reljefa u zapadnom dijelu obje depresije, te većeg uzdužnog pada rijeka Drave i Save na zapadu, koje su donoseći novi, krupniji materijal odnosile stari, ove se naslage nisu uspjele zadržati na površini. U istočnoj Hrvatskoj reljef je uglavnom blag i spušten, pa su stvoreni uvjeti za taloženje najsitnijeg materijala. Osim toga, zanimljivo je da odebljanje pokrovnih naslaga prati lokalne spuštene strukture u kojima su istaložene i velike debljine gruboklastičnog materijala: južno i jugozapadno od Osijeka, istočno od Đakova, jugozapadno od Vinkovaca, između Zagreba i Siska. Velika debljina pokrovnih naslaga zapaža se i na Vukovarskom ravnjaku, između Čakovaca i Mikluševaca preko Lovasa do Bapske i Tovarnika, a predstavljene su prapornim naslagama.

Slika 1.2.1. Debljina krovinskih naslaga iznad aluvijalnih vodonosnika panonske Hrvatske (Brkić, 1999)

6 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

U litološkom sastavu krovinskih naslaga također postoji razlika između pridravske i prisavske ravnice. U pridravskoj ravnici, u sastavu pokrovnih naslaga više su zastupljeni prah i sitnozrnati prašinasti pijesak, dok u prisavskoj ravnici u njihovom sastavu dominira glinovita komponenta (slika 1.2.2). Temeljem provedene analize prosječnih vrijednosti hidrauličke vodljivosti pojedinih tipova tala, koji se obično nalaze u sastavu krovinskih naslaga, a određivanih različitim metodama, proizilazi da za glinu prosječna hidraulička vodljivost iznosi između 10-5 i 10-3 m/dan, za prah je reda veličine 10-4-10-2 m/dan, dok za pijesak varira od 10-3 do 101 m/dan. U sastavu krovinskih naslaga u prirodi gotovo se nikada ne nalazi samo jedan tip tla. Obično se sastoje od izmjene slojeva pojedinih tipova tala čija litološka raznolikost, a time i pojedinačna propusnost uvjetuje procjeđivanje kroz krovinkse naslage.

Slika 1.2.2. Litološki sastav krovinskih naslaga iznad aluvijalnih vodonosnika panonske Hrvatske (Brkić i dr., 2005)

1.3. Tok podzemne vode i napajanje vodonosnika Temeljem opisanih rubnih uvjeta aluvijalnih vodonosnika sjeverne Hrvatske u razrezu, može se reći da na krajnjem zapadu i jedne i druge ravnice, gdje krovinskih naslaga nema, ili su vrlo tanke, postoji otvoreni tip vodonosnika. Zbog toga se prirodno napajanje vodonosnika odvija infiltracijom padalina neposredno u vodonosnik, a procjenjuje se i na više od 30 % prosječnih godišnjih padalina. U tlocrtu su rubni uvjeti diktirani, osim geometrijom vodonosnika, i odnosom površinskih voda s podzemnom vodom u najplićem vodonosniku. Kod malih debljina krovinskih naslaga, riječno korito je urezano u najplići vodonosnik zbog

7 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

čega postoji izravan kontakt riječne i podzemne vode, tako da rijeka podzemlje ili napaja ili ga drenira. Na području pridravske ravnice prevladava otjecanje podzemne vode u Dravu, koje je još više izraženo izgradnjom drenažnih kanala. Napajanje iz površinskih tokova vezano je samo za područja akumulacijskih jezera na Dravi, te u inundacijskom području Drave i Dunava i to za vrijeme visokih vodostaja. Na krajnjem zapadnom dijelu prisavske ravnice, aluvijalni vodonosnik se napaja infiltracijom iz rijeke Save, koja je još više potaknuta intenzivnim crpljenjima podzemne vode na zagrebačkim crpilištima. Istočno od Črnkovca podzemna voda otječe dijelom u Savu, a dijelom u Odru, koja pak nastaje na mjestu istjecanja podzemne vode na površinu što je naročito izraženo tijekom visokih voda. Istjecanje je uzrokovano dotokom podzemne vode sa zapadnog i južnog područja prisavske ravnice u neotektonsku depresiju gdje je piezometarska razina iznad razine terena. Tako su nastala brojna jezerca iz kojih se izlijeva rijeka Odra. Slična situacija zbiva se i u prisavskom dijelu istočne Slavonije, čija je opća značajka da je korito rijeke Save usječeno u hipsometrijski viši teren od njenog zaobalja. Zbog male debljine krovinskih naslaga, korito Save se nalazi u najplićem vodonosniku zbog čega je ostvarena neposredna komunikacija rijeke i podzemlja, pa Sava pri visokim vodostajima održava visoku piezometarsku razinu koja nadvisuje razinu terena u zaobalju. Takovi odnosi su u predjelima smanjenje debljine krovinskih naslaga uzrokovali površinsko prelijevanje podzemne vode. Nastala su brojna jezerca i kanali koji formiraju Beravu i u njenom nastavku Bosut. Bosut dalje teče po krovinskim naslagama čime je neposredni kontakt s podzemnom vodom znatno oslabljen. Ovakva izviranja predstavljaju mjesta pražnjenja podzemne vode. Sjeverno od njih, teren je nešto povišen, a zbog velike udaljenosti od rijeke Save utjecaj površinskih tokova na podzemnu vodu je zatomljen, pa se napajanje odvija infiltracijom padalina kroz krovinske naslage, a pražnjenje evapotranspiracijom i otjecanjem prema površinskim tokovima. U uvjetima kada postoji napajanje iz površinskog toka, bilo da se radi o prirodnom napajanju ili o induciranom procjeđivanju riječne vode koje je izazvano intenzivnim crpljenjem podzemne vode, napajanje vodonosnika infiltracijom padalina kroz krovinske naslage vrlo je teško procijeniti jer je maskirano utjecajem rijeke. Obično je odnos rijeka-podzemlje slabo poznat budući da ne postoji dovoljno gusta opažačka mreža na samom kontaktu, što ima za posljedicu nedovoljno pouzdanu ocjenu jednog i/ili drugog izvora napajanja. S druge strane, kada se radi o otvorenim vodonosnicima koji nemaju krovinu, kakvi se pojavljuju na krajnjim zapadnim dijelovima i jedne i druge ravnice, velika količina padalina u pravilu se infiltrira u tlo. Da li će se ona sva procijediti do razine podzemne vode ovisi o klimatskim uvjetima i vlažnosti tla. Idući prema istoku Hrvatske, aluvijalni vodonosnici i u pridravskoj i u prisavskoj ravnici su poluzatvorenog do zatvorenog tipa, budući da se debljina krovinskih naslaga povećava do znatnih debljina. Napajanje vodonosnika odvija se infiltracijom padalina kroz ove naslage. U prirodi je unutar njih formiran procjedni vodonosni sloj u kome se akumulira voda dospjela infiltracijom padalina i koji predstavlja "izvorni sloj" u procesu napajanja dublje položenog vodonosnika. Prema tome, bilanca vode u izvornom sloju uvjetovana je infiltracijom padalina, evapotranspiracijom, te procjeđivanjem u vodonosnik i otjecanjem u površinske tokove. Već je navedeno da se u prirodnim uvjetima tijekom ljetnih mjeseci, kada je deficit vlage u tlu veliki, evapotranspiracija odvija na račun efektivne infiltracije. U zimskim mjesecima pak, situacija je obrnuta. Međutim, kod velike količine crpljenja podzemne vode izaziva se

8 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

inducirana infiltracija koja se u tom slučaju može odvijati na račun evapotranspiracije. Prirodno napajanje vodonosnika u takovim uvjetima procjenjuje se na 10-20 % prosječnih godišnjih padalina (Brkić, 1999).

1.4. Metodologija određivanja i ograničavanja cjelina podzemnih voda U okviru prethodno provedene inicijalne karakterizacije cjelina podzemnih voda na području Crnomorskog sliva izdvojeno je ukupno 363 cjeline podzemnih voda (Brkić i dr., 2005). Od toga se 316 cjelina podzemnih voda odnosi na panonski dio Hrvatske, a ostatak na krški dio. Izdvajanje cjelina podzemne vode provedeno je korištenjem Osnovne geološke karte RH 1:100.000, Hidrogeološke karte 1:200.000, Hidrogeološke karte 1:300.000, te izvješća Instituta za geološka istraživanja, Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju načinjenog u okviru Vodnogospodarske odnove RH – dio Podzemne vode, kao i brojnih drugih objavljenih i neobjavljenih radova. Osnova za izdvajanje cjelina podzemnih voda bila je analiza sljedećih elemenata: - geološka građa terena (listostratigrafske jedinice i strukturno-tektonski odnosi) - poroznost (intergranularna, pukotinska, pukotinsko-kavernozna) - geokemijski sastav vodonosnika (silikatni, karbonatni) - hidrogeološke karakteristike (hidrogeološke jedinice prema propusnosti, hidraulička vodljivost i transmisivnost vodonosnika). - krovinske naslage iznad vodonosnika. Za izradu karte debljina korišteni su podaci bušenja oko 1500 strukturno-piezometarskih bušotina i pokusno-eksploatacijskih zdenaca. Proučavano područje nije ravnomjerno pokriveno podacima o litološkim profilima naslaga. Dok se najveći dio podataka odnosi se na šire područje Zagreba (oko 350) i dravskih hidrelektrana (oko 250), te oko pojedinih većih gradova, u ostalim su dijelovima podaci prilično rijetki. - smjer toka podzemnih voda - izdašnosti izvora i zdenaca - napajanje podzemnih voda - odnos s površinskim tokovima - položaj cjelina podzemnih voda unutar riječnih slivova definiranih u okviru Vodonogospodarske osnove RH

1.5 Rezultati određivanja i ograničavanja cjelina podzemnih voda Grupiranje ovako velikog broja cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Hrvatske provedeno je na temelju sličnosti u pogledu hidrogeoloških karakteristika vodonosnika i opće sheme „napajanje – tok podzemne vode – istjecanje“. Na taj je način izdvojeno 15 cjelina podzemnih voda (tablica 1.5.1). Od toga 8 cjelina podzemne vode sadrže vodonosnik međuzrnske poroznosti, unutar 6 cjelina podzemne vode dominantno su zastupljeni vodonosnici međuzrnske poroznosti, a znatno manjim dijelom pukotinske poroznosti, te jedna cjelina podzemne vode s vodonosnikom isključivo pukotinske do pukotinsko-kavernozne poroznosti. Cjeline podzemnih voda u vertikalnom razrezu nisu izdvajane. Cjeline podzemnih voda prikazane su na prilogu 1.

9 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

ID Naziv cjeline podzemne Poroznost Geološka Litološki sastav cjeline vode starost (1)

1 MEĐIMURJE Međuzrnska Q šljunak, pijesak, prah, glina

2 VARAŽDINSKO PODRUČJE Međuzrnska Q šljunak, pijesak, prah, glina

Dominantno pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, 3 SLIV BEDNJE međuzrnska Q, Ng, T pješčenjak, dolomit, vapnenac

4 LEGRAD - SLATINA Međuzrnska Q šljunak, pijesak, prah, glina

5 NOVO VIRJE Međuzrnska Q šljunak, pijesak, prah, glina ISTOČNA SLAVONIJA - SLIV 6 DRAVE I DUNAVA Međuzrnska Q šljunak, pijesak, prah, glina

Dominantno pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, 7 SLIV SUTLE I KRAPINE međuzrnska Q, Ng, T pješčenjak, dolomit, vapnenac

pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, SLIV LONJA - ILOVA - Dominantno Q, Ng, Pz pješčenjak, vapnenac, metamorfne 8 PAKRA međuzrnska stijene

Dominantno pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, 9 SLIV ORLJAVE međuzrnska Q, Ng, T pješčenjak, dolomit, vapnenac

pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, 10 ZAGREB Međuzrnska Q, Ng pješčenjak, vapnenac

pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, 11 LEKENIK - LUŽANI Međuzrnska Q, Ng pješčenjak, vapnenac ISTOČNA SLAVONIJA – 12 SLIV SAVE Međuzrnska Q šljunak, pijesak, prah, glina Pukotinska do ŽUMBERAK - pukotinsko- 13 SAMOBORSKO GORJE kavernozna K, J, T dolomiti, vapnenci

Dominantno pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, 14 DONJI TOK KUPE međuzrnska Q, Ng pješčenjak, vapnenac

Dominantno pijesak, šljunak, prah, glina, lapor, 15 DONJI TOK UNE međuzrnska Q, Ng pješčenjak, vapnenac (1) Q – Kvartar, Ng – Neogen, K – Kreda, J – Jura, T – Trijas, Pz - Paleozoik

Tablica 1.5.1. Glavne geološke i hidrogeološke karakteristike cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Hrvatske

Panonski dio Hrvatske u cijelosti pripada Crnomorskom slivu, odnosno slivu rijeke Dunava, te riječnim bazenima njegovih pritoka. Zbog položaja Hrvatske unutar riječnih bazena, većina cjelina podzemnih voda ima prekogranični karakter (tablica 1.5.2).

10 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

ID Naziv cjeline podzemne vode Pripadnost riječnom Prekogranična cjelina cjeline bazenu podzemne vode sa susjednom državom: 1 MEĐIMURJE Sliv Mure i Drave SL, HU 2 VARAŽDINSKO PODRUČJE Sliv Drave SL 3 SLIV BEDNJE Sliv Drave SL 4 LEGRAD - SLATINA Sliv Drave HU 5 NOVO VIRJE Sliv Drave HU ISTOČNA SLAVONIJA - SLIV 6 DRAVE I DUNAVA Sliv Drave i Dunava HU, SRB 7 SLIV SUTLE I KRAPINE Sliv Save SL 8 SLIV LONJA - ILOVA - PAKRA Sliv Save - 9 SLIV ORLJAVE Sliv Save - 10 ZAGREB Sliv Save SL 11 LEKENIK - LUŽANI Sliv Save BIH 12 ISTOČNA SLAVONIJA – SLIV SAVE Sliv Save BIH, SRB ŽUMBERAK - SAMOBORSKO 13 GORJE Sliv Save SL 14 DONJI TOK KUPE Sliv Save - 15 DONJI TOK UNE Sliv Save BIH

Tablica 1.5.2. Prekogranične cjeline podzemne vode u panonskom dijelu Hrvatske

Prekogranični karakter pojedinih cjelina podzemnih voda potrebno je definirati na temelju bilateralnih dogovora.

2. Identifikacija cjelina podzemnih voda unutar kojih je ekosustav ovisan o podzemnoj vodi

Cjeline podzemnih voda unutar kojih postoje ekosustavi ovisni o podzemnim vodama definirani su na temelju sljedećeg: - Nacionalne ekološke mreže (NATURA 2000) kojom su izdvojeni ekosustavi u Hrvatskoj i smjernica za mjere zaštite u područjima ekološke mreže (slika 2.1), - vodenih ekosustava unutar kojih podzemna voda tijekom cijele ili samo jednog dijela godine utječe na napajanje, odnosno pražnjenje površinskih voda unutar ekosustava, - kopnenih ekosustava na čije održanje bitno utječe razina podzemne vode (npr. vlažni travnjaci, šume).

11 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 2.1. Zaštićena područja iz nacionalne ekološke mreže (NATURA 2000)

Ekosustavi ovisni o podzemnim vodama pojavljuju se u svih 15 cjelina podzemnih voda, a prikazani su u tablici 2.2.

12 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

ID Naziv cjeline podzemne vode Tip ekosustava Naziv ekosustava cjeline (prema Nacionalnoj ekološkoj mreži) Drava, Mura, stari tok 1 MEĐIMURJE vodeni, kopneni Drave I, stari tok Drave II Drava, Mura, stari tok Drave I, stari tok Drave II, Plitvica, potok Zbel, Hrastovljan, ušće Plitvice 2 VARAŽDINSKO PODRUČJE vodeni, kopneni i Bednje 3 SLIV BEDNJE vodeni, kopneni Bednja, Slanje 4 LEGRAD - SLATINA vodeni, kopneni Drava 5 NOVO VIRJE vodeni, kopneni Drava, šuma Repaš Drava, Dravske šume, ISTOČNA SLAVONIJA - SLIV Kopački rit, Dunav- 6 DRAVE I DUNAVA vodeni, kopneni Vukovar, Vuka, Papuk 7 SLIV SUTLE I KRAPINE vodeni, kopneni Medvednica 8 SLIV LONJA - ILOVA - PAKRA vodeni, kopneni Ribnjaci, dolina Bijele 9 SLIV ORLJAVE vodeni Papuk 10 ZAGREB vodeni, kopneni Sava, Medvednica 11 LEKENIK - LUŽANI vodeni, kopneni Sava Dvorina, Gajna, Sava- 12 ISTOČNA SLAVONIJA – SLIV SAVE vodeni, kopneni Štitar, Spačvanski bazen ŽUMBERAK - SAMOBORSKO dolina potoka Slapnica 13 GORJE vodeni Mala i Velika Utinja, 14 DONJI TOK KUPE vodeni, kopneni Zrinska gora 15 DONJI TOK UNE vodeni dolina Une, Zrinska gora

Tablica 2.2. Cjeline podzemnih voda s ekosustavima ovisnim o podzemnoj vodi

13 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

3. Identifikacija opterećenja na cjeline podzemnih voda 3.1. Identifikacija opterećenja iz točkastih i raspršenih izvora onečišćenja 3.1.1. Metodologija Za svaku od izdvojenih cjelina podzemne vode provedena je analiza opterećenja i utjecaja ljudske djelatnosti na podzemne vode. Raspoloživi izvori onečišćenja razvrstani su u skupine točkastih i raspršenih izvora, a svi relevantni podaci unijeti su u GIS bazu podataka. U skupnu točkastih izvora svrstana su odlagališta otpada, dok su ostali onečišćivači promatrani kao raspršeni, odnosno poligonski izvori. Industrijski objekti nisu promatrani kao točkasti izvori onečišćenja zbog nedostatne količine informacija u postojećoj bazi industrijskih objekata. Iz navedenog su razloga oni promatrani kao raspršeni izvori u okviru industrijskih i komercijalnih jedinica izdvojenih u CORINE land cover podlozi. Prostorna raspodjela načina korištenja prostora učinjena je uz pomoć CORINE land cover podloge. Za potrebe ovog zadatka učinjene su određene modifikacije postojeće baze. To se prije svega odnosi na grupiranje pojedinih tipova korištenja prostora u veće cjeline koje će biti prikladne za ocjenu postojećih opterećenja i naknadno u svrhu ocjene rizika. Kao najznačajniji raspršeni izvori onečišćenja ističu se područja s poljoprivrednom proizvodnjom te naseljena područja. Rangiranje utjecaja poljoprivrede provedeno je na temelju statističkih podataka o primijeni umjetnih i prirodnih gnojiva na poljoprivrednim površinama iz 2000. godine.

3.1.2. Značajni točkasti izvori onečišćenja U uvodnom je dijelu istaknuto da su zbog pomanjkanja podataka o ostalim izvorima onečišćenja isključivo odlagališta otpada promatrana kao točkasti izvori onečišćenja. Temeljem postojećeg sustava kategorizacije odlagališta su razvrstana u tri skupine: 1) postojeća odlagališta 2) potencijalna odlagališta 3) postojeća odlagališta koja se nalaze u županijskim prostornim planovima U prvoj skupni nalaze se odlagališta koja su trenutno u funkciji, ali u skoroj budućnosti je predviđeno njihovo napuštanje i odlaganje otpada na novim lokacijama koja pripadaju skupini potencijalnih odlagališta otpada. U treću skupinu svrstana su postojeća odlagališta koja su ujedno i potencijalna jer je županijskim planovima predviđeno na tim lokacijama dugoročno rješavanje problema odlaganja otpada. Prostorna distribucija pojedinih skupina prikazana je na slici 3.1.2.1.

14 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 3.1.2.1. Prostorna distribucija odlagališta otpada

Najveći broj postojećih odlagališta, njih 27, nalazi se na području cjeline podzemne vode Istočna Slavonija – sliv Save (slika 3.1.2.2). Slijede cjeline Lekenik-Lužani sa 17 i Istočna Slavonija – sliv Drave i Dunava s 15 postojećih odlagališta. Nasuprot tome, na području cjelina podzemne vode Žumberak-Samoborsko gorje, Novo Virje i Donji tok Une trenutno ne postoje odlagališta većih proporcija. Odnos površine cjelina podzemne vode i broja postojećih odlagališta otpada također je najnepovoljniji na području cjeline Istočna Slavonija-sliv Save, gdje jednom odlagalištu odgovara nešto više od 100 km2 (slika 3.1.2.3). Slijede Sliv Bednje sa 144 km2, te Varaždinsko područje i Lekenik-Lužani s približno 200 km2. Osim na cjelinama na kojima nema odlagališta otpada, povoljna je situacija i na području Donjeg toka Kupe, Istočne Slavonije-sliv Drave i Dunava, Sliva Lonja-Ilova-Pakra, Sliva Orljave i Međimurja gdje jednom odlagalištu odgovara više od 300 km2.

15 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

30

POSTOJEĆA ODLAGALIŠTA 25 OTPADA

POTENCIJALNA ODLAGALIŠTA OTPADA 20

POSTOJEĆA ODLAGALIŠTA OTPADA - NALAZE SE U ŽUPANIJSKIM PROSTORNIM PLANOVIM A 15

10

5

0

Slika 3.1.2.2. Brojnost odlagališta otpada

Postojeća odlagališta otpada posebno se ističu s aspekta rizika od onečišćenja podzemne vode jer ih većina ne zadovoljava uvjete propisane za sanitarna odlagališta otpada te zato predstavljaju značajne izvore štetnih tvari širokog spektra. Rizik od onečišćenja podzemne vode procjednim vodama dodatno je potenciran na područjima koja su karakterizirana povišenim stupnjem prirodne ranjivosti vodonosnika, što je detaljno opisano u poglavlju 4.3. U budućnosti će se formiranjem novih odlagališta, koja se trenutno vode kao potencijalna, ujednačiti njihova prostorna distribucija. Tako se primjerice na području cjeline podzemne vode Istočna Slavonija – sliv Save umjesto dosadašnjih 27 planira izgraditi 3 odlagališta. Primjećuje se također da se na području cjelina podzemne vode Zagreb, Žumberak- Samoborsko gorje i Novo Virje ne planiraju buduća odlagališta otpada, a postojeća će se na području Zagreba napustiti. To je povoljna okolnost s obzirom na značaj zagrebačkog vodonosnika i njegovu visoku prirodnu ranjivost.

16 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

RASPROSTRANJENOST POSTOJEĆI H ODLAGALI ŠTA OTPADA 600

POV RŠI N A CJELI N E 500 PODZEM NE VODE / BROJ ODLAGALIŠTA

400

2 300 km

200

100

0

Slika 3.1.2.3. Rasprostranjenost postojećih odlagališta otpada

3.1.3. Značajni raspršeni izvori onečišćenja Kategorizacija i prostorna distribucija raspršenih izvora onečišćenja učinjena je temeljem CORINE land cover podloge. U tu su svrhu provedena grupiranja pojedinih kategorija. Tako su u kategoriju poljoprivreda uključeni sljedeći elementi korištenja prostora: nenavodnjavano obradivo zemljište, vinogradi, voćnjaci, kompleks kultiviranih parcela i pretežno poljodjelska zemljišta s većim područjima prirodne vegetacije. U kategoriju naselja uključena su cjelovita gradska područja, nepovezana gradska područja kao i gradilišta, zelene gradske površine te sportsko rekreacijske površine. Udjeli površina pojedinih kategorija korištenja prostora u odnosu na ukupnu površinu cjelina podzemne vode prikazani su na slici 3.1.3.1. Primjećuje se da poljoprivreda i šume zauzimaju glavninu prostora panonskog dijela RH. Na 8 od ukupno 15 cjelina podzemne vode prevladavaju poljoprivredne površine: Istočna Slavonija-sliv Drave i Dunava, Istočna Slavonija-sliv Save, Legrad-Slatina, Međimurje, Sliv Lonja-Ilova-Pakra, Sliv Sutle i Krapine, Varaždinsko područje i Zagreb. Na ostalima dominiraju površine pod šumama.

17 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

80

70

60

50

% 40 NA SELJA INDUSTRIJA 30 POLJOPRIVREDA ŠUM E 20 PAŠNJACI RUDARSTVO 10 VODENE POVRŠINE ZRAČNE LUKE 0

Slika 3.1.3.1. Površinski udjeli kategorija korištenja prostora

S obzirom na zastupljenost i veličinu dokazanog ili potencijalnog utjecaja na kakvoću podzemne vode posebno su razmotrene sljedeće kategorije raspršenih izvora: 1) poljoprivreda 2) naselja 3) industrija Rangiranje veličine potencijalnog utjecaja poljoprivrednih aktivnosti provedeno je temeljem statističkih podataka o primjeni umjetnih i prirodnih gnojiva na poljoprivrednim površinama iz 2000. godine. Slika 3.1.3.2. prikazuje ukupnu godišnju količinu dušika primijenjenog na jediničnoj poljoprivrednoj površini. Utvrđeno je sljedeće: • poljoprivredne površine s najvećim opterećenjem dušikom (150-175 kg/ha) nalaze se na područjima cjelina podzemne vode: Varaždinsko područje, Sliv Bednje i Sliv Orljave, a slijede Novo Virje, zapadni dio cjeline Legrad-Slatina i sjeverozapadni dio cjeline Sliv Lonja- Ilova-Pakra sa 125-150 kg/ha • razmjerno male količine dušika (35-75 kg/ha) upotrebljavaju se na poljoprivrednim površinama koje se nalaze na cjelinama podzemne vode Donji tok Kupe, Donji tok Une te na središnjem dijelu cjeline Lekenik-Lužani.

18 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 3.1.3.2. Dušik iz mineralnih i organskih gnojiva, 2000. godina

Na slici 3.1.3.3. prikazana je ukupna godišnja količina fosfora primijenjenog na jediničnoj poljoprivrednoj površini. Utvrđeno je sljedeće:

• najveće količine, u rasponu od 70-80 kg P2O5/ha, upotrebljavaju se na poljoprivrednim površinama sljedećih cjelina podzemne vode: Međimurje, Varaždinsko područje i Sliv Bednje. Slijede Sliv Orljave i jugoistočni dio Sliva Lonja-Ilova-Pakra sa 60-70 kg P2O5/ha • najmanje količine fosfora, u rasponu 20-30 kg P2O5/ha, koriste se na poljoprivrednim površinama koje se nalaze na području cjeline podzemne vode Donji tok Une te na prevladavajućem dijelu cjelina Lekenik-Lužani i Donji tok Kupe.

19 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 3.1.3.3. Fosfor iz mineralnih i organskih gnojiva, 2000. godina

Količine upotrjebljenog kalija na jediničnoj poljoprivrednoj površini prikazane su na slici 3.1.3.4. Ističe se sljedeće:

• najveće količine kalija, u rasponu od 90-100 kg K2O /ha, odnose se na poljoprivredne površine na području cjelina podzemne vode Varaždinsko područje, Sliv Bednje, Novo Virje, zatim zapadnog dijela cjeline Legrad – Slatina, te sjeverozapadnog dijela cjeline Sliv Lonja- Ilova-Pakra. Slijede Sliv Orljave i jugoistočni dio Sliva Lonja-Ilova-Pakra s 80-90 kg K2O /ha • i na ovom primjeru ističe se cjelina podzemne vode Donji tok Une, kao i prevladavajuće površine Donjeg toka Kupe i cjeline Lekenik-Lužani, s najmanjom količinom upotrjebljenog kalija (30-40 kg K2O /ha).

20 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 3.1.3.4. Kalij iz mineralnih i organskih gnojiva, 2000. godina

Prostorna distribucija naseljenih područja i industrijskih zona prikazana je na slici 3.1.3.5. Manjkavost podataka o stupnju izgrađenosti sustava odvodnje otpadnih voda onemogućila je njihovu detaljniju kategorizaciju. Razmatrano je područje u cjelini uzevši relativno nenaseljeno. Najveća gustoća naseljenih područja nalazi se na cjelini podzemne vode Zagreb, gdje prostorni udio naselja iznosi više od 10 % (slika 3.1.3.1). Na većini ostalih cjelina naselja ne zauzimaju više od 5 % ukupne površine. Industrijske zone zauzimaju male površine i vezane su skoro isključivo za veće gradove. Najveći prostorni udio imaju na području cjeline podzemne vode Zagreb s 1.9 %, a slijede Varaždinsko područje s 0.9 % i Međimurje s 0.4 %.

21 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 3.1.3.5. Prostorna distribucija naselja, te industrijskih ili komercijalnih jedinica

22 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

3.2. Identifikacija opterećenja od korištenja (crpljenja) podzemnih voda 3.2.1. Metodologija Podzemna voda u Hrvatskoj čini oko 90% svih zahvaćenih količina vode za piće, a preostalih 10% čine zahvati površinskih voda iz vodotoka i višenamjenskih akumulacija. Na području panonskog dijela Hrvatske korištenje podzemne vode za navodnjavanje uglavnom je zastupljeno u Međimurju i Podravini no slabo je kontrolirano. Zbog malog broja izdanih koncesija za navodnjavanje, količina podzemne vode koja se u tu svrhu koristi slabo je poznata. Motrenje razina podzemnih voda u panonskom dijelu Hrvatske provodi se u okviru nacionalne mreže motrenja od strane Državnog hidrometeorološkog zavoda Hrvatske. Motrenje je uspostavljeno na više stotina piezometara u dolinama rijeka Drave i Save. Veliki broj piezometara izveden je za potrebe projektiranja i praćenja rada hidroelektrana planiranih i/ili izvedenih na ovim rijekama. Najveći ih broj u zapadnom dijelu dravskog bazena, te u zapadnom dijelu Savskog bazena. Nizvodno od Siska, organiziranog motrenja podzemnih voda u savskom bazenu nema, kao i na brdovitim i brežuljkastim predjelima između dolina rijeke Drave i Save, Karlovačkom bazenu, te Žumberku i Samoborskom gorju. Identifikacija opterećenja od korištenja podzemne vode na količinsko stanje cjelina podzemnih voda analizirana je usporedba procijenjenih obnovljivih zaliha podzemnih voda i eksploatacijskih količina za koje su izdane koncesije.

3.2.2. Rezultati analize S obzirom na mogućnost korištenja za masovnu vodoopskrbu bitne su zalihe podzemnih voda koje se sezonski obnavljaju, te se mogu trajno koristiti. Obnovljive zalihe podzemnih voda u Hrvatskoj do sada su procjenjivane nekoliko puta. U mnogim dosadašnjim radovima, izvješćima i dokumentima pod obnovljivim zalihama podzemne vode navodile su se dvije vrijednosti. Jedna se odnosila na minimalne, a druga na maksimalne procjene. Razlike između jednih i drugih iznimno su velike, pa za sliv Save odnos minimalnih i maksimalnih procjena obnovljivih zaliha iznosi oko 1:6, za sliv Drave i Dunava 1:2 (tablica 3.2.2.1).

Obnovljive zalihe podzemne vode (mil. m3/god)

Sliv (Gereš, 1998 - prema Miletić i dr.; 1988, 1992-1997) (Mayer, 1996 - (Urumović; 1981,1994) (Biondić & Brkić, 2002) Hrvatske vode (2009)

Minimalne ocjene Maksimalne ocjene - prema Miletić i dr.; 1988, 1993)

Sliv rijeka Drave i Dunava

a) aluvijalni vodonosnici 499 556 569 1062 803 803

b) karbonatni vodonosnici 8

Sliv rijeke Save

a) aluvijalni vodonosnici 1220 7109 1162 1198

b) karbonatni vodonosnici 482 3590 654 Ukupno: 1702 10699 11950 2663 Tablica 3.2.2.1. Procjena obnovljivih zaliha podzemne vode

Usporedba procijenjenih obnovljivih zaliha podzemnih voda unutar pojedinih cjelina i eksploatacijskih količina prikazana je u tablici 3.2.2.2.

23 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

ID Naziv cjeline podzemne vode Procijenjene obnovljive Crpljenje podzemnih cjeline zalihe podzemnih voda voda (prema izdanim (Qinf) koncesijama) x106 (m3/god) x106 (m3/god)

1 MEĐIMURJE 113 12 2 VARAŽDINSKO PODRUČJE 88 20 3 SLIV BEDNJE 52 17 4 LEGRAD - SLATINA 362 19 5 NOVO VIRJE 18 0 ISTOČNA SLAVONIJA - 6 SLIV DRAVE I DUNAVA 421 47 7 SLIV SUTLE I KRAPINE 82 7 SLIV LONJA - ILOVA - 8 PAKRA 219 37 9 SLIV ORLJAVE 134 15 10 ZAGREB 273 198 11 LEKENIK - LUŽANI 636 11 ISTOČNA SLAVONIJA – 12 SLIV SAVE 379 21 ŽUMBERAK - 13 SAMOBORSKO GORJE 139 4 14 DONJI TOK KUPE 287 42 15 DONJI TOK UNE 54

Tablica 3.2.2.2. Procijenjene obnovljive zalihe podzemnih voda i eksploatacijske količine prema izdanim koncesijama za potrebe javne vodoopskrbe i industrije

Jedno od najvažnijih pitanja je svakako da li se obnovljive zalihe podzemne vode ujedno mogu smatrati količinom vode koja se može i trajno eksploatirati. Praksa je pokazala da se, i pored procijenjenih visokih vrijednosti zaliha podzemne vode, nailazi na poteškoće u osiguranju dovoljnih količina vode na pojedinim lokacijama. Povoljna okolnost je mogućnost induciranog napajanja vodonosnika tijekom crpljenja podzemne vode. Na zagrebačkom području (od Podsuseda do Turopolja) utvrđeno je da rijeka Sava sudjeluje u obnavljanju vode na crpilištima s oko 67 % (Bačani i dr., 2005). Zbog toga stvarne količine crpljenja podzemne vode ovise o lokacijama crpilišta i njihovom prostornom rasporedu, položaju zdenaca u odnosu na granicu stalnog potencijala, o kakvoći podzemne vode, te o niz drugih čimbenika. Prema tome, zalihe podzemne vode treba određivati za svaku odabranu lokaciju posebno.

3.2. Identifikacija opterećenja od umjetnog napajanja U panonskom dijelu Hrvatske nema umjetnog napajanja vodonosnika (u smislu upojnih zdenaca i kanala), pa opterećenja i utjecaja na količinsko stanje cjelina podzemnih voda s ovog aspekta nema.

24 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

4. Procjena stanja i rizika na cjeline podzemnih voda s gledišta kakvoće podzemnih voda 4.1. Metodologija Za potrebe ocjene stanja kakvoće podzemne vode unutar svih cjelina, u sukladnosti sa zahtjevima Okvirne direktive o vodama (2000/60/EZ) i Direktive o zaštiti podzemnih voda od onečišćenja i pogoršanja kakvoće (2006/118/EZ), metodologija ocjenjivanja je sljedeća: • Za graničnu vrijednost pokazatelja odnosno „threshlod value“ u izdvojenim cjelinama koje su u riziku s obzirom na pokazatelj uzeta je maksimalno dopuštena koncentracija (MDK vrijednost) kao ta vrijednost. Ovaj pristup je prihvaćen zbog toga što u većini slučajeva ne postoje dugi nizovi motrenja pokazatelja. Osim toga, literatura preporuča (Müller, et.al. 2006), u slučajevima kada nema dovoljno podataka da se za te vrijednosti uzmu MDK vrijednosti. • Na temelju dobivenih rezultata nacionalnog motrenja kakvoće podzemnih voda za referentne godine (2007. i 2008. godine) iz Hrvatskih voda definirane su sljedeće referentne vrijednosti pokazatelja odnosno prosječne izmjerene vrijednosti za arsen (As), kadmij (Cd), + - 2- - olovo (Pb), živa (Hg), amonijev ion (NH4 ), kloridi (Cl ), sulfati (SO4 ), nitrati (NO3 ), trikloretilen, tetrakloretilen i pH-vrijednost. Međutim, u nekoliko grupiranih cjelina podzemnih voda uz navedene pokazatelje dodani su i željezo (Fe), mangan (Mn) i cink (Zn) jer se pojavljuju u visokim koncentracijama (ponekad i preko MDK vrijednosti), a podrijetlo im je prirodno. Isto tako, za nadopunjavanje spoznaja o kakvoći podzemne vode izdvojenih cjelina koristile su se analize iz fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta i pojedinih komunalnih poduzeća. Sveukupno je obrađeno 7 374 analize • Temeljna razina pokazatelja odnosno „background level“ određena je samo za nitrate u dvije cjeline. Postoji nekoliko statističkih metoda pomoću kojih se „background level“ može odrediti, a da se pri tome mora izrazito paziti na geokemijsko ponašanje pokazatelja koji se razmatra, kako se ne bi dobila apsurdna vrijednost. Odabrane su sljedeće statističke metode: Lepeltier-ova metoda i metoda proračunavanja funkcije raspodjele. Lepeltier-ova metoda se razvila tijekom istraživanja rudnih ležišta, kao jedna od metoda određivanja geogenih elemenata i njihovih anomalija. Zasniva se na prosječnoj koncentraciji elementa (Clark-ovoj vrijednosti) i pretpostavci da vrijednosti elementa imaju log normalnu distribuciju. Temeljna razina se izračunava iz crtane krivulje relativnih frekvencija u logaritamskoj skali u točki zakrivljenja krivulje. Točka zakrivljenja krivulje je temeljna razina i iznosi srednja vrijednost±2σ.Metoda proračunavanja funkcije raspodjele pretpostavlja da je distribucija elementa normalna, a ako nije potrebno ju je normalizirati, te nakon toga izračunati funkciju distribucije promatranog elementa. Međutim, ove metode zahtijevaju dugogodišnji niz motrenja pokazatelja za koji se želi izračunati „background level“. Na području istraživanja postoje samo dva područja s dugogodišnjim mjerenjima, a to su Zagrebačka i Varaždinska cjelina, pa je za njih izračunat „background level“ za nitrate. No, i u ovim dugogodišnjim mjerenjima postoji problem, a to je metoda na koji se određeni pokazatelj mjerio jer su se metode mjerenja kroz vrijeme mijenjale. Način mjerenja, dovodi do problema vjerodostojnosti podatka, a na kraju i izračunate vrijednosti. Isto tako su korištene obavljene spoznaje o kakvoći podzemnih voda po pojedinim cjelinama obavljenim u znanstvenim i stručnim publikacijama, magistarskim i doktorskim disertacijama, te na kongresima autora Marković (2007), Larva (2008), Brkić et.al. (2003),

25 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Grgić (1990), Kovač (2004), Nakić (2003), Nakić et.al. (2001, 2002, 2007, 2008), Šarin et.al. (1995), Šestanović (1969), Miletić (1969), Miletić et.al. (1971, 1973), Urumović (1990), Urumović et.al. (1971, 2003), Babić et.al., (1978), Vlahović et.al. (2000), Duić (2006). Za cjeline na kojima se provodi praćenje kakvoće podzemne vode rizik je procijenjen s obzirom na vrijednosti pojedinih pokazatelja. U tu je svrhu vrijednost veća od 75% granične vrijednosti pokazatelja poslužila kao kriterij. Također su razmotrene površine na kojima se bilježe negativni antropogeni utjecaji u odnosu na ukupnu površinu cjeline podzemne vode. U situacijama gdje ona iznosi više od 30 %, procijenjeno je da se čitava cjelina podzemne vode nalazi u stanju rizika. Za cjeline na kojima se ne provodi ekstenzivno praćenje kakvoće podzemne vode rizik je procijenjen na temelju rezultata prirodne ranjivosti vodonosnika i opterećenja izazvanih točkastim i raspršenim izvorima onečišćenja. Kriteriji su definirani na sljedeći način: • ako područja s visokom i vrlo visokom ranjivošću vodonosnika zauzimaju manje od 30 % ukupne površine cjeline podzemne vode, tada je procijenjeno da se ona ne nalazi u stanju rizika bez obzira na uvjete korištenja prostora • ako područja s visokom i vrlo visokom ranjivošću vodonosnika zauzimaju više od 30 % ukupne površine cjeline podzemne vode a uz to je na tim područjima izraženo opterećenje u vidu točkastih ili raspršenih onečišćivača, tada je procijenjeno da se ona nalazi u stanju potencijalnog rizika • ako područja s visokom i vrlo visokom ranjivošću vodonosnika zauzimaju više od 30 % ukupne površine cjeline podzemne vode a opterećenja u vidu točkastih ili raspršenih onečišćivača nema ili je minimalno, tada je procijenjeno da se ona ne nalazi u stanju rizika.

4.2. Rezultati ocjene stanja kakvoće podzemne vode po grupiranim cjelinama 4.2.1. Cjelina Međimurje Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Međimurje korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja), komunalnog poduzeća Međimurskih voda i fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta.

26 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz motrenih mjesta u cjelini Međimurje

Prema svom osnovnom ionskom sastavu motrene podzemne vode cjeline Međimurje pripadaju CaMg-HCO3 hidrokemijskom facijesu, odnosno tipu voda. Hidrokemijski facijes upućuje na dominantan utjecaj otapanja karbonatnih minerala u vodonosnicima (slika 4.2.1.1).

P-49 8 C 0 0 8 a P-51 lc P-52 i l) u m C P-23 ( ( e C P-26 id 6 a r 0 ) 0 + PDS-2 lo 6 h M C a + g ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.1.1. Piperov dijagram podzemnih voda cjeline Međimurje

27 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Temperature podzemnih voda iznose između 12 i 15.4 oC (slika 4.2.1.2). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Viša temperatura na nekim piezometrima je posljedica zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.68 i 8.2 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.1.2). Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 307 do 963 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.1.3). Iz slike 4.2.1.3 vidljivo je da su podzemne vode u 45% slučaja dobro zasićene kisikom, a ostalih 55% su slabo zasićene kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

16 8,5

15 8

14

7,5

13

7

12 Temperatura motrenihvoda pH-vrijednost motrenih voda Nedelišće T (oC) 6,5 11 Prelog T (oC) Nedelišće pH-vrijednost Prelog pH-vrijednost

10 6

08 08 08 007 0 0 0 2007 .2007 2008 .2008 2008 .2008 2008 .2008 2008 11. 11 07.2 03. 07 10.2 06. 10 03.2 07. 03 06.2 10. 4. . . . 04.07.200708. 04.07.200708. 0 08.11.200711. 11.06.200817. 14 11.03.200811. 17.07.200814. 11 11.06.200817. 14.10.200811. 11 17.07.200814.

Slika 4.2.1.2. Raspodjela temperature i pH-vrijednosti motrenih voda

1200 90

80 1000 70

800 60

50 600 40

400 30 rnost kisikom motrenih voda Nedelišće EC (µS/cm) ć EC vrijednosti EC motrenih voda 20 Prelog EC (µS/cm) Zasi 200 Nedelišće zasićenje kisikom (%) Prelog zasićenje kisikom (%) 10

0 0

08 08 0 008 0 008 2007 2007 2007 2 .2008 2 2008 2008 2008 .2008 2 2008 2 2008 2008 6 3 7. .07. .07. .11.2007.07. .11.2007.03. .0 .10. .06. .07.2008.10. .0 .06. .0 .03. .06.2008.07. .10.2008 04 08.11.200704 08 04 08 11 11 17.07. 14 11.03.200811 17 14 11 11 17 14.10. 11 11 17 14

Slika 4.2.1.3 Raspodjela EC i zasićenosti kisikom motrenih voda

28 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ - Tablica 4.2.1.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost, Fe, Mn, te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 1 - Cjelina Međimurje MDK srednje vrijednosti NedelišćePrelog As (µg/l) 10 0 0 Cd (µg/l) 50,080,02 Pb (µg/l) 10 2 1,9 Hg (µg/l) 100 + NH4 (mg/l) 0,5 0 0,06 Cl- (mg/l) 250 12,7 21,6 2- SO4 (mg/l) 250 28,4 71,3 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,49 7,33 trikloretilen i 10 0 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 18,2 37,8 Fe (µg/l) 200 342 580 Mn (µg/l) 50 3,4 11,4

U motrenim vodama crpilišta Nedelišće i Prelog koncentracije As, Hg, te trikloretilena i tetrakloretilena su ispod granice detekcije instrumenta odnosno nisu zabilježene (tablica + 4.2.1.1). Sadržaj NH4 je zabilježen u pojedinim uzorcima vode na crpilištu Prelog, te se koncentracije kreću od ispod granice detekcije do 0.5 mg/l. Koncentracije Cd na crpilištu Nedelišće su od ispod granice detekcije do 0.4 µg/l, a na crpilištu Prelog od ispod granice detekcije do 0.2 µg/l, te srednje koncentracije iznose 0.08 µg/l i 0.02 µg/l. Sadržaji Pb na području crpilišta Nedelišće kreću se od ispod granice detekcije do 7.5 µg/l, a na području crpilišta Preloga od ispod granice detekcije do 18.1 µg/l, te srednje vrijednosti iznose 2 µg/l i 1.9 µg/l. Njihovo podrijetlo je prirodno jer se u sedimentu koji izgrađuje vodonosnik nalaze minerali koji sadržavaju Cd i Pb. Srednje vrijednosti koncentracija za kloride i sulfate na oba priljevna područja crpilišta su niske i ispod su MDK vrijednosti (tablica 4.2.1.1). Koncentracije klorida na području crpilišta Nedelišće kreću se od 5.4 do 29.9 mg/l, a na području crpilišta Prelog njihove su koncentracije ujednačenije i kreću se od 21.1 do 23 mg/l. Na priljevnom području crpilišta Nedelišće, tijekom hidrološke godine, postoje oscilacije koncentracija klorida koje su posljedica utjecaja soljenja cesta u zimskom periodu (slika 4.2.1.4). Međutim, ovaj utjecaj nije zamijećen na podzemne vode na priljevnom području crpilišta Prelog (slika 4.2.1.4).

29 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

90 35

80 Nedelišće - SO42- (mg/l) 30 Prelog - SO42- (mg/l) 70 Nedelišće- Cl- (mg/l) Prelog - Cl- (mg/l) 25 60

20 50

40 15

Kocentracije sulfata Kocentracije 30 Koncentracije klorida Koncentracije 10

20

5 10

0 0 04.07.2007 08.11.2007 04.07.2007 08.11.2007 04.07.2007 08.11.2007 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008

Slika 4.2.1.4. Raspodjela klorida i sulfata u motrenim vodama

Srednja koncentracije nitrata na području crpilišta Nedelišće iznosi 18.2 mg/l, te je niska u odnosu na „threshlod value“ – graničnu vrijednost. Međutim, na temelju nekoliko godina motrenja nitrata u zdencima na crpilištu, zapaža se lagani rast koncentracija nitrata, te stagnacija viših koncentracija (slika 4.2.1.5).

50

Z-1 Z-2 40 Z-3 Z-4 Z-5

30

20 Koncentracija nitrata u mg/l

10

0 20/10/05 25/10/06 01.01.04. 12.01.04. 23.01.04. 03.02.04. 14.02.04. 25.02.04. 07.03.04. 18.03.04. 29.03.04. 09.04.04. 20.04.04. 01.05.04. 12.05.04. 23.05.04. 03.06.04. 14.06.04. 25.06.04. 06.07.04. 17.07.04. 28.07.04. 08.08.04. 19.08.04. 30.08.04. 10.09.04. 21.09.04. 02.10.04. 13.10.04. 24.10.04. 04.11.04. 15.11.04. 26.11.04. Slika 4.2.1.5. Raspodjela nitrata u vodama zdenaca na crpilištu Nedelišće

U motrenim vodama crpilišta Prelog zapažaju se koncentracije nitrata u intervalu od 34.3 do 43.7 mg/l (slika 4.2.1.6). Srednja koncentracija nitrata iznosi 37.8 mg/l (tablica 4.2.1.1). Visoke koncentracija nitrata ukazuje na izraziti antropogeni utjecaj na vodonosnik. Izvori nitrata su poljoprivreda i loš kanalizacijski sustav. Obzirom na ovaj pokazatelj, vodonosnik u ovom djelu cjeline je u riziku.

30 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

45

Prelog - piezometri 43

41

39

37 Koncentracije nitrata nitrata Koncentracije 35

33

31 04.07.2007 08.11.2007 04.07.2007 08.11.2007 04.07.2007 08.11.2007 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008

Slika 4.2.1.6. Raspodjela koncentracije nitrata na crpilištu Prelog

U oba priljevna područja crpilišta zapažaju se visoke koncentracije željeza koje se kreću od 34 do 1871 µg/l – crpilište Prelog, a od 22 do 1129 µg/l – crpilište Nedelišće (slika 4.2.1.7). Koncentracije mangana se kreću od 1.1 do 39 µg/l – crpilište Prelog, a od 2.1 do 24.8 µg/l – crpilište Nedelišće (slika 4.2.1.7). Njihovo podrijetlo je prirodno odnosno nalaze se u sedimentu koji izgrađuje vodonosnike.

3000 45

Nedelišće - Fe (ppb) 40 2500 Prelog - Fe (ppb) Nedelišće - Mn (ppb) 35 Prelog - Mn (ppb)

2000 30

25 1500 20

1000 15 Koncentracije željeza Koncentracije Koncentracije mangana Koncentracije

10 500 5

0 0 04.07.2007 08.11.2007 04.07.2007 08.11.2007 04.07.2007 08.11.2007 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008 11.03.2008 11.06.2008 17.07.2008 14.10.2008

Slika 4.2.1.7. Raspodjela željeza i mangana u podzemnim vodama cjeline Međimurje

Općenito se može reći da su podzemne vode cjeline Međimurje, obzirom na As, Cd, Pb, Hg, + - 2- NH4 , Cl , SO4 , pH-vrijednost, te trikloretilene i tetrakloretilene dobre kakvoće jer su njihove koncentracije ispod graničnih vrijednosti. Zapaža se opterećenost nitratima, poglavito na području crpilišta Prelog. Ostali pokazatelji anorganski i organski koji nisu u zahtjevima

31 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Okvirne direktive o vodama su ispod MDK vrijednosti. Povremeno su mikrobiološki pokazatelji povišeni.

4.2.2. Cjelina Varaždinsko područje Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Varaždin korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja), komunalnog poduzeća VARKOM i fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta. Hidrokemijska obilježja podzemnih voda varaždinskih vodonosnika posljedica su mineraloško–petrografskog sastava materijala koji je taložen. Iz Piperovog dijagrama (slika 4.2.2.1) vidljivo je da podzemne vode na području Varaždina pripadaju CaMg-HCO3 hidrokemijskom facijesu. Zapaža se da je hidrokemijski facijes voda varaždinskog područja posljedica dominantnog otapanja karbonatnih minerala (kalcit i dolomit) u vodonosniku.

Shematski prikaz motrenih mjesta u cjeline Varaždinsko područje

P2-G 8 C 0 0 8 a P3-G lc P3-D i l) u m C PDS-5 ( ( e C PDS-6 id 6 a r 0 ) 0 + PDS-7 lo 6 h M PV-2 C a + g PV-4 ) n 4 e PV-6 O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.2.1. Pipreov dijagram motrenih voda

32 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Temperature podzemnih voda varaždinskog područja nalaze se u intervalu od 9 oC do 14 oC. Niže vrijednosti temperature podzemnih voda zabilježene su u hladnijim mjesecima, a više u toplijim mjesecima. Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. Izmjerene pH-vrijednosti podzemnih voda nalaze se u intervalu od 6.79 do 7.94. Stoga se može reći da su podzemne vode slabo kisele, neutralne do slabo alkalne (slika 4.2.2.2).

8,5

8 12-2004 02-2005 04-2005 7,5 09-2005 12-2005

pH 02-2006 23-02-2006 7 03-2006 04-2006 05-2006 07-2006 6,5 09-2006 Područje uzvodno od grada Varaždina Bartolovec

6 B-3 ZD-4 DZ-1 ZP-5 PDS-5 PVG-2 P-1550 P-1510 P-1564 P-2126 PDS -6 PDS -7 PDS Vratno Zelendvor Slika 4.2.2.2 Raspodjela pH-vrijednosti motrenih voda

Vrijednosti EC podzemnih voda varaždinskog područja nalaze se u intervalu od 459 do 1376 µS/cm. Zapažene su razlike u izmjerenim vrijednostima EC voda u piezometrima i zdencima uzvodno i nizvodno od grada Varaždina. Više vrijednosti imaju vode u vodnim objektima smještenim uzvodno od grada, a niže vrijednosti u nizvodno smještenim objektima. Uočena je i vertikalna stratifikacija u motrenom varaždinskom vodonosniku. Zdenci i piezometri koji zahvaćaju dublji dio varaždinskog vodonosnika (drugi vodonosni sloj) imaju niže vrijednosti EC, a zdenci i piezometri koji zahvaćaju plići dio varaždinskog vodonosnika (prvi vodonosni sloj) imaju više vrijednosti EC (slika 4.2.2.3). Ovakva raspodjela vrijednosti EC u vodama je posljedica postojanja znatno više otopljenih tvari (nitrata, kalcija, sulfata i klorida) u vodama prvog vodonosnog sloja nego u vodama drugog vodonosnog sloja. Više otopljenih tvari (nitrata, kalcija, sulfata i klorida) u vodama prvog vodonosnika je posljedica ispiranja nesaturirane zone koja je pod velikim antropogenim utjecajem. Utjecaj ispiranja nesaturirane zone na drugi vodonosni sloj je smanjen zahvaljujući prvom vodonosniku i postojanju glinovito-siltovitog proslojka između prvog i drugog vodonosnog sloja.

33 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

1600 12-2004 02-2005 04-2005 1400 09-2005 12-2005 1200 02-2006 23-02-2006 03-2006 1000 04-2006 05-2006 07-2006 S/cm) 800 µ 09-2006 EC ( 600

400

200

Područje uzvodno od grada Varaždina Bartolovec 0 B-3 ZD-4 DZ-1 ZP-5 PDS-5 PVG-2 P-1550 P-1510 P-1564 PDS -6 PDS -7 P-2126 Vratno Zelendvor Slika 4.2.2.3. Raspodjela elektrolitičke vodljivosti u motrenim vodama

Podzemne vode varaždinskog područja su dobro do slabo zasićene kisikom (slika 4.2.2.4). Niski sadržaj kisika u vodama zdenaca i piezometara je posljedica trošenja kisika na oksidaciju organske tvari i amonija. Općenito sadržaj kisika u podzemnim vodama tijekom godine varira.

120

02-2006 100 03-2006 04-2006 05-2006 07-2006 80 09-2006

60 enost kisikom (%) ć Zasi 40

20

0 Zelendvor Vratno PDS-5 PDS -6 PDS -7 PVG-2 ZP-5 ZD-4

Slika 4.2.2.4. Raspodjela zasićenosti kisikom motrenih voda

34 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ - Tablica 4.2.2.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , Fe, Mn, Zn, pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 2 - Cjelina Varaždin MDK srednje vrijednosti Varaždin Vinokoščak Bartolovec As (µg/l) 10 0 0 0 Cd (µg/l) 50,0600,1 Pb (µg/l) 10 5 6,1 5,6 Hg (µg/l) 1000 + NH4 (mg/l) 0,5 0,003 0 0 Cl- (mg/l) 250 16,3 9,3 10,8 2- SO4 (mg/l) 250 27,7 30,7 35,3 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,58 7,57 7,54 trikloretilen i 10 00 0 tetrakloretilen - NO3 (mg/l) 50 74,6 19,8 15,2 Fe (µg/l) 200 17,3 20,8 20,9 Mn (µg/l) 50 3,7 1,9 1,8 Zn (µg/l) 3000 44,4 21,4 31,5

Vrijednosti koncentracije nitrata u motrenim uzorcima podzemnih voda na istraživanom području ukazuju na povišene, a ponekad i na visoke koncentracije nitrata koje prelaze MDK vrijednosti (slika 4.2.2.5). Visoke vrijednosti zapažene su u piezometrima i zdencima smještenim uzvodno od grada Varaždina odnosno na Varaždinskom crpilištu i zdencima uzvodno od crpilišta. Niže koncentracije (ispod MDK vrijednosti) zapažene su u uzorcima iz piezometara i zdenaca na području crpilišta Vinokoščak i Bartolovec (slike 4.2.2.5, 4.2.2.7, 4.2.2.8). Zapažaju se oscilacije koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Vinokoščak tijekom hidrološke godine (slika 4.2.2.7), ali koncentracije ne prelaze MDK vrijednosti. Iz dobivenih rezultata je vidljivo da zdenci na crpilištu Bartolovec ZD-4 (na slici 4.2.2.8 B-4) i B-3 (slika 4.2.2.5), koji zahvaćaju samo drugi vodonosni sloj imaju daleko najniže koncentracije nitrata. Zdenci (B1_2 i B-5) koji zahvaćaju samo prvi vodonosni sloj na crpilištu Bartolovec imaju povišene koncentracije nitrata, no one ne prelaze MDK vrijednosti (slika 4.2.2.8). Sukladno motrenim koncentracijama nitrata na crpilištima je i srednja vrijednost koncentracije nitrata, koja je izrazito visoka 74.6 mg/l (tablica 4.2.2.1) za područje uzvodno od crpilišta Varaždin, te je to područje pod rizikom obzirom na nitrate. Srednje vrijednosti za priljevna područja crpilišta Bartolovec i Vinokoščak su niske, 15.2 i 19.8 mg/l. Razlike u koncentracijama nitrata između vodonosnika smještenog uzvodno od grada Varaždina i nizvodno je posljedica što je u uzvodnom području smješten veliki broj peradarskih farmi koje nekontrolirano odlažu pileći izmet, a svega nekoliko farmi postoji nizvodno. Osim toga, količina akumulirane podzemne vode u vodonosniku je znatno manja uzvodno od grada Varaždina u odnosu na nizvodno područje. Također u uzvodnom području je intenzivnija proizvodnja kupusa koja zahtijeva više dušičnih gnojiva, a u nizvodnom području većinom se proizvodi kukuruz i žitarice. Značajke tla uzvodnog i nizvodnog područja se razlikuju. Isto tako je uočeno da povećanje koncentracije nitrata u vodama nastaje nakon infiltracije oborina kroz nesaturiranu zonu poslije sušnog perioda.

35 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

120 12-2004 02-2005 04-2005 100 09-2005 12-2005 02-2006 23-02-2006 80 03-2006 04-2006 05-2006 07-2006 60 09-2006 MDK

Koncentracija nitrata u mg/l Koncentracija 40

20

0 B-3 ZP-5 DZ-1 ZD-4 PDS5 PDS6 PDS7 PVG-2 P-1564 P-2126 P-1550 P-1510 Vratno Zelendvor Slika 4.2.2.5. Raspodjela koncentracija nitrata u podzemnim vodama

90.00

80.00

70.00

NO3- (ppm) 60.00

50.00 MDK

40.00

30.00 Koncentracija nitrata u nitrata u mg/l Koncentracija

20.00

10.00

0.00 VŽ-B 3/07/98 VŽ-B 3/09/99 VŽ-B 3/12/99 VŽ-B 3/06/00 VŽ-B 3/11/01 VŽ-B 3/03/03 VŽ-B 3/10/03 VŽ-B 7/05/99 VŽ-B 7/03/00 VŽ-B 7/05/01 VŽ-B VŽ-B11/05/02 VŽ-B 10/11/98 VŽ-B 10/02/99 VŽ-B 10/11/02 VŽ-B 11/03/03 VŽ-B 11/10/03 VŽ-B 11/02/04 VŽ-B 11/04/04 VŽ-B 11/11/05 VŽ-B Slika 4.2.2.6. Raspodjela koncentracija nitrata u podzemnim vodama crpilišta Varaždin

36 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

40,00

Zdenac B1 35,00 Zdenac B2

30,00

25,00

20,00

15,00 Koncentracija nitrata u nitrata u mg/l Koncentracija

10,00

5,00

0,00 /06/98 /09/98 /02/99 /09/99 /05/01 /04/02 /03/03 /04/04 /06/04 /03/05 /05/05 /06/05 /10/05 /05/06 /03/08 /06/08 /08/08

Slika 4.2.2.7. Raspodjela koncentracija nitrata u podzemnim vodama crpilišta Vinokoščak

35,00

Zdenac B1_2 30,00 Zdenac B5 Zdenac B3 Zdenac B4

25,00

20,00

15,00 Koncentracija nitrata u nitrata u mg/l Koncentracija

10,00

5,00

0,00

/07/98 /02/99 /05/99 /09/99 /12/99 /03/00 /06/00 /05/01 /11/02 /10/03 /04/04 /12/04 /03/05 /04/05 /08/05 /10/05 /11/05 /05/06 /03/08 /06/08 /08/08 Slika 4.2.2.8. Raspodjela koncentracija nitrata u podzemnim vodama crpilišta Bartolovec

Koncentracije Zn, Fe i Mn u motrenim vodama u zdencima na crpilištima su ispod MDK vrijednosti, međutim u priljevnom području zdenaca su iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.2.9). Izračunate srednje vrijednosti za navedene metale su niske (tablica 4.2.2.1), ali ih je potrebno ovdje navesti zbog njihovog dvojakog podrijetla – prirodno i antropogeno. Drava je istaložila tijekom geološke prošlosti sediment iz Alpa na području cjelina Varaždin koji je sadržavao minerale Zn, Fe i Mn. Isto tako, kada je u Sloveniji i Austriji intenzivno radila rudarsko- prerađivačka industrija, otpadne vode su se upuštale u rijeku Dravu. Rijeka Drava je na varaždinskom području taložila zagađeni fluvijalni sediment.

37 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

7000 700

Zn (ppb) Fe (ppb) 6000 Mn (ppb) 600

5000 500

4000 400

3000 300

2000 200

1000 100 Koncentracije mangana u motrenim vodama Koncentracije željeza i cinka u motrenim vodama i ucinka motrenim željeza Koncentracije

0 0 31.03.2008 20.05.2008 30.07.2008 29.10.2008 10.07.2007 22.11.2007 27.03.2008 20.05.2008 30.07.2008 29.10.2008 10.07.2007 22.11.2007 27.03.2008 20.05.2008 30.07.2008 29.10.2008 27.03.2008 11.07.2007 23.11.2007 11.06.2008 01.08.2008 11.11.2008 11.07.2007 23.11.2007 28.03.2008 11.06.2008 01.08.2008 03.12.2008 11.07.2007 23.11.2007 31.03.2008 11.06.2008 01.08.2008 03.12.2008 18.12.2007 23.11.2007 18.12.2007 18.03.2008 11.06.2008 01.08.2008 11.11.2008 18.03.2008 11.06.2008 01.08.2008 11.11.2008 23.11.2007 18.12.2007 10.07.2007 22.11.2007 18.03.2008 11.06.2008 01.08.2008 11.11.2008 PDS-5 PDS-6 PDS-7 PV-2 PV-4 PV-6 P2-G P3-G P3-D

Slika 4.2.2.9. Raspodjela Zn, Fe i Mn u motrenim vodama

U motrenim vodama nije zabilježeno postojanje As i Hg (tablica 4.2.2.1), ali je uočen postojanje Cd i Pb (tablica 4.2.2.1). Srednje koncentracije Pb su 5 µg/l – crpilište Varaždin, 6.1 µg/l – crpilište Vinokoščak, te 5.6 µg/l – crpilište Bartolovec. Njegovo podrijetlo je isto kao u slučaju Fe, Mn i Zn. Visoke koncentracije amonija su zabilježene na području uzvodno od crpilišta Varaždin, dok na ostalim područjima su niske koncentracije ili ispod granice detekcije (slika 4.2.2.10 i tablica 4.2.2.1).

1,4

12-2004 02-2005 1,2 04-2005 09-2005 12-2005 1 02-2006 23-02-2006 03-2006 0,8 04-2006 05-2006 07-2006 0,6 09-2006 MDK Koncentracija amonijamg/l u 0,4

0,2

0 B-3 ZP-5 DZ-1 ZD-4 PDS5 PDS6 PDS7 PVG-2 P-1550 P-1510 P-1564 Vratno Zelendvor Slika 4.2.2.10. Raspodjela amonija u motrenim vodama

38 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Srednje koncentracije klorida se kreću od 9.3 (Vinokoščak), 10.8 (Bartolovec) do 16.3 mg/l (Varaždin). Općenito, koncentracije klorida variraju tijekom godine, jer na promjenu koncentracije utječe soljenje cesta tijekom zimskih mjeseci i udaljenost ceste od objekta koji je u mreži opažanja (slika 4.2.2.11).

120

100 12-2004 02-2005 04-2005 80 09-2005 12-2005 02-2006 23-02-2006 60 03-2006 04-2006 05-2006 40 07-2006 Koncentracija klorida u mg/l klorida Koncentracija

20

0 B-3 ZD-4 DZ-1 ZP-5 PDS-5 P-1550 P-1510 P-1564 PVG-2 P-2126 PDS -6 PDS -7 PDS Vratno Zelendvor Slika 4.2.2.11. Raspodjela klorida u motrenim vodama

Srednje koncentracije sulfata se kreću od 27.7 (Varaždin), 30.7 (Vinokoščak) do 35.3 mg/l (Bartolovec), a njihove koncentracije osciliraju ovisno o blizini proslojka u podzemlju koji sadrži ZnS ili organsku materiju do opažanog objekta (slika 4.2.2.11). Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena su ispod granice detekcije instrumenta odnosno nisu zabilježene u motrenim uzorcima. Općenito se može reći da su podzemne vode cjeline Varaždinskog područja, obzirom na As, + - 2- Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , SO4 , pH-vrijednost, te trikloretilene i tetrakloretilene dobre kakvoće.Visoke koncentracije nitrata iznad granične vrijednosti zabilježene su na priljevnom području crpilišta Varaždin. Na ovom području zapažaju se opterećenje vodonosika ukupnim i mineralnim uljima, fenolima i mikrobiološkim pokazateljima, ali navedeni pokazatelji nisu u zahtjevima Okvirne direktive o vodama. Ostali pokazatelji anorganski i organski, koji nisu u zahtjevima Okvirne direktive o vodama, na priljevnim područjima crpilišta Bartolovec i Vinokoščak su ispod MDK vrijednosti.

4.2.3. Cjelina sliv Bednje Veće područje sliva Bednje ima značajke prigorskog i brežuljkastog reljefa, prekrivenog miocenskim i pliocenskim sedimentima. Manju površinu zauzimaju gorski masivi Ivanščice, i Ravne gore koji su izgrađeni pretežito od karbonatnih i klastičnih stijena. Vodoopskrba stanovništva je pretežito iz trijaskih (dolomiti, vapnenci, dolomitne breče) karbonatnih vodonosnika. Plitki zahvati iz pliocenskih naslaga (pijesaka, pješčenjaka, šljunaka i konglomerata) su za lokalnu vodoopskrbu te nisu za javnu vodoopskrbu.

39 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline sliva Bednje korišteni su prvenstveno podaci iz fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta i komunalnih poduzeća IVKOM – Ivanec i VARKOM – Varaždin.

Shematski prikaz motrenih mjesta u cjelini sliv Bednje

Iz Piperovog dijagrama (slika 4.2.3.1) vidljivo je da motrene izvorske vode prema svom osnovnom ionskom sastavu pripadaju CaMg-HCO3 tipu voda. Ovakav hidrokemijski facijes voda je posljedica otapanja karbonatnih minerala u području prihranjivanja izvora.

Zgano vino/07/07 8 C 0 0 8 a Bistrica/07/07 lc Beli zdenci/07/07 i l) u m C Sumi/07/07 ( ( e C Zgano vino/11/07 id 6 a r 0 ) 0 + Bistrica/11/07 lo 6 h M Beli zdenci/11/07 C a + g Sumi/11/07 ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.3.1. Piprerov dijagram izvorskih voda

Temperature izvorskih voda na području Ivanščice kreću se od 9.1oC do 10.5oC, a temperature voda na području Ravne gore kreću se od 8.9 oC do 12.7 oC (slika 4.2.3.2). Izmjerene temperature izvorskih voda upućuju na srednju godišnju temperaturu područja

40 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

prihranjivanja izvora. Međutim, primjećuje se da je nešto viša temperatura (12.7 oC) na izvoru Šestanji u rujnu mjesecu. Ova pojava je posljedica ne tečenja vode van iz ''primitivne'' kaptaže i zagrijavanja tijekom toplih mjeseci. pH-vrijednosti motrenih voda na području Ivanščice su od 7.65 do 7.83, a na području Ravne gore pH-vrijednosti kreću se od 7.33 do 7.67 (slika 4.2.3.2). Najniža vrijednost je izmjerena u izvoru Šestanji (Ravna gora), a najviša u kaptaži Žgano Vino (Ivanščica). Uzorkovane vode prema pH-vrijednostima su neutralne do slabo alkalne, te pH ukazuje da je vodonosnik dobro puferiran hidrogenkarbonatima koji nastaju kao posljedica otapanja karbonatnih minerala uz prisutnost otopljene ugljične kiseline u vodi. Izvorske vode na oba područja su dobro zasićene kisikom, te se vrijednosti otopljenog kisika u vodama kreću od 7.3 do 10.4 mg/l (slika 4.2.3.2). Osim izvorske vode Šestanji čije vrijednosti otopljenog kisika su 6 i 5.8 mg/l (slika 4.2.3.2). Niske vrijednosti kisika u ovoj vodi je posljedica nakupljanja finog mulja koji sadrži organsku materiju na dnu kaptaže, te se kisik troši na razgradnju organske materije.

13,5 7,9 O2 (mg/l) T(oC) pH-vrijednost 7,8 12,5

7,7

11,5 7,6

10,5 7,5

7,4 9,5 pH-vrijednost motrenih vodapH-vrijednost motrenih 7,3 enost kisikom i temperatura motrenih voda kisikomenost i temperatura ć 8,5

Zasi 7,2

7,5 7,1 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2008 09-2008 07-2008 09-2008 09-2008 Kaptaža Žgano Vino Kaptaža Bistrica Kaptaža Beli Zdenci Kaptaža Šumi Kaptaža Kaptaža Kaptaža Ravna Sutinska Bela

Slika 4.2.3.2. Raspodjela temperature, zasićenosti kisikom i pH-vrijednosti motrenih voda

Zapažene su niže vrijednosti elektrolitičke vodljivosti u vodama Žganog Vina, Bistrice, Belih Zdenaca i Šumija u donosu na vrijednosti izmjerene u vodama kaptaža Ravne gore, Višnjice, Sutinske i Šestanji (slika 4.2.3.3). Na području Ivanščice vrijednosti se kreću od 410 µS/cm (kaptaža Šumi) do 439 µS/cm (kaptaža Žgano Vino), a na području Ravne gore vrijednosti se kreću od 497 µS/cm (kaptaža Sutinska) do 557 µS/cm (Šestanji) (slika 4.2.3.3). Više vrijednosti EC na području Ravne gore su posljedica veće zastupljenosti vapnenaca nego na području Ivanščice. Općenito je poznato da se vapnenci lakše otapaju nego dolomiti.

41 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

600

EC (uS/cm)

500

400

300

200

100

0 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2008 09-2008 07-2008 09-2008 09-2008 Kaptaža Žgano Vino Kaptaža Bistrica Kaptaža Beli Zdenci Kaptaža Šumi Kaptaža Kaptaža Kaptaža Ravna gora Sutinska Bela

Slika 4.2.3.3. Raspodjela elektrolitičke vodljivosti motrenih voda

Koncentracije klorida, sulfata i nitrata su daleko ispod MDK vrijednosti u svim motrenim vodama, te srednje vrijednosti iznose 1.7 mg/l za kloride, 7.1 mg/l za sulfate, i 2.9 mg/l za nitrate (slika 4.2.3.4).

14 7 SO42-(mg/l) Cl-(mg/l) 12 NO3-(mg/l) 6

10 5

8 4

6 3

4 2 Koncentracije nitrata vodama u motrenim nitrata Koncentracije 2 1 Koncentracije sulfata i klorida u motrenim vodama i klorida u sulfata Koncentracije motrenim

0 0 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2007 11-2007 07-2008 09-2008 07-2008 09-2008 07-2008 09-2008 09-2008 Kaptaža Žgano Vino Kaptaža Bistrica Kaptaža Beli Zdenci Kaptaža Šumi Kaptaža Kaptaža Kaptaža Ravna Sutinska Bela

Slika 4.2.3.4. Koncentracije sulfata, klorida i nitrata u izvorskim vodama

+ - Tablica 4.2.3.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

42 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

'Threshold value'' 7 - Cjelina sliv MDK Bednje srednje vrijednosti As (µg/l) 10 0 Cd (µg/l) 50 Pb (µg/l) 10 0 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 0 Cl- (mg/l) 250 1,7 2- SO4 (mg/l) 250 7,1 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,62 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 2,9

Sadržaji olova, kadmija, arsena, žive, amonija, trikloretilena i tetrakloretilena nisu prisutni u motrenim vodama (tablica 4.2.3.1). Općenito se može reći da su vode masiva Ivanščice odlične kakvoće, jer nisu ni mikrobiološki opterećene. Obzirom na kemijske pokazatelje podzemne vode Ravne gore su dobre kvalitete, međutim su mikrobiološki opterećene.

4.2.4. Cjelina Legrad – Slatina Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Legrad – Slatina korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja) i fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta.

43 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz mjesta motrenja u cjelini Legrad - Slatina

Prema svom osnovnom ionskom sastavu motrene podzemne vode pripadaju CaMg-HCO3 hidrokemijskom facijesu, odnosno tipu voda. Hidrokemijski facijes upućuje na dominantan utjecaj otapanja karbonatnih minerala u vodonosnicima (slika 4.2.4.1).

KP-12 8 C 0 0 8 a KP-12a lc P-1 i l) u m C PP-1 ( ( e C K-2 id 6 a r 0 ) 0 + PV-1 lo 6 h M OTP-8 C a + g OTP-7 ) n 4 e B-4 O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.4.1. Piperov dijagram podzemnih voda

44 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Temperature podzemnih voda iznose između 11 i 13.6 oC (slika 3.2.4.2). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 384 do 1055 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.4.3). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.94 i 8.58 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.4.2). Iz slike 4.2.4.3 vidljivo je da su podzemne vode u 15% slučaja dobro zasićene kisikom, a ostalih 85% motrenih podzemnih voda su slabo zasićene kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

19 9,1 T (oC) 18 pH

17 8,6

16

15 8,1

14

13 7,6 Temperatura motrenih voda motrenih Temperatura 12 pH-vrijednosti motrenih voda

11 7,1

10

9 6,6 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 ruj-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 B-4 Crp. B-4 B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.2. Raspodjela temperature i pH-vrijednosti podzemnih voda

1200 100

EC (µS/cm) 90 O2 (%) 1000 80

70 800

60

600 50

40 ka vodljivost motrenih voda č

400 enost kisikom motrenih voda ć 30 Zasi Elektroliti 20 200

10

0 0 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 ruj-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 Crp. B-4 B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.3. Raspodjela elektrolitičke vodljivosti i zasićenosti kisikom podzemnih voda

45 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije amonijaka se kreću od ispod granice detekcije do 0.68 mg/l (slika 4.2.4.4). + Zapaža se, da na dva vodna objekta (B-2 i PV-1) koncentracija NH4 prelazi MDK vrijednosti, što čini 12% od motrenih objekata, a na jednom je zabilježena koncentracija u iznosu od 0.49 mg/l (PP-1) (slika 4.2.4.4). Piezometar PV-1 je smješten uz odlagalište otpada + koje je izvor NH4 . U ostalim piezometrima podrijetlo amonijaka može biti dvojako: utjecaj septičkih jama ili prirodno, obzirom da na području Virovitice – Slatine, postoje naslage koje + sadrže organski dušik koji transformacijskim procesima prelazi u NH4 . U prilog prirodnom + izvoru NH4 u navedenim piezometrima ide izrazito niska zasićenost kisikom, koja upućuje na oksidaciju dušika.

0,8

0,7 NH4+ (mg/l)

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 ruj-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 B-4 Crp. B-6 B-4 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.4 Raspodjela amonija u motrenim podzemnim vodama

Koncentracije nitrata su daleko ispod MDK vrijednosti i kreću se od 0.2 do 8.56 mg/l (slika 4.2.4.5). Međutim, na području Đurđevca koncentracije nitrata su ispod MDK vrijednosti, ali su povišene i iznose od 22.4 do 33.4 mg/l (slika 4.2.4.5). Povišene koncentracije su posljedica utjecaja poljoprivrede.

46 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

40

35

30

25

NO3- (mg/l) 20

15

10 Koncentracija nitrata u motrenim vodama

5

0 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 lip-08 ruj-07 svi-07 svi-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 B-4 Crp. B-4 B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.5. Raspodjela koncentracija nitrata u podzemnim vodama

Koncentracije Cd, Hg, As, Zn i Pb u motrenim podzemnim vodama su ispod MDK vrijednosti (slika 4.2.4.6, 4.2.4.7 i 4.2.4.8). Međutim, u vodama piezometra PV-1 zabilježene su visoke koncentracije As (blizu MDK vrijednosti). Njegovo postojanje u vodi je zbog utjecaja smetlišta. Isto tako, na spomenutom piezometru su velike koncentracije Pb 67 ppb i Zn 10080 ppb (slika 4.2.4.7). Koncentracije Pb i Zn su povišene u KP-12 i K-12. Iako su na ostalim objektima koncentracije Pb i As ispod MDK vrijednosti, ipak su malo povišene. Povišenost koncentracija navedenih metala je antropogena. Tretiranjem poljoprivrednih površina agrokemikalijama (hrebicidima, insekticidima, fungicidima), mineralnim i prirodnim gnojivima unose se u tlo teški metali. Međutim, u tlu postoje minerali koji sadrže teške kovine koji su donošeni rijekom Dravom s područja Alpa.

0,6 10

9

0,5 Cd (ppb) 8 Hg (ppb) As (ppb) 7 0,4

6

0,3 5

4

0,2 3

2 As u Koncentracija motrenim vodama

Koncentracije CdKoncentracije i Hg u motrenim vodama 0,1

1

0 0 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2B-4B-4B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.6. Raspodjela Cd, Hg i As u podzemnim vodama

47 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

30 67,7ppb Pb (ppb)

25

20

15

MDK 10

5

0 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 ruj-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 B-4 Crp. B-4 B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.7. Raspodjela Pb u podzemnim vodama

4000 10080 ppb 12400 ppb 13100 ppb 4302 ppb 3500 4977 ppb MDK 3000

2500

Zn (ppb)

2000

1500

1000

500

0 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 ruj-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 B-4 Crp. B-4 B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.8. Raspodjela Zn u podzemnim vodama

Koncentracije Fe u 41% motrenih mjesta nije problematično tj. koncentracije ne prelaze MDK vrijednosti. U 59% motrenih mjesta koncentracije Fe prelaze MDK vrijednosti i kreću se od 332 do 6549 ppb (slika 4.2.4.9). Visoke koncentracije su posljedica prirodnog utjecaj tj. utjecaj sedimenta koji izgrađuje vodonosik u kojem se nalaze minerali željeza. Međutim, na pojedinim mjestima Fe može biti antropogenog podrijetla zbog mjesta opažanog objekta. Isto tako je problem i s Mn koji je u mineralnoj asocijaciji s Fe, te je u 41% slučajeva

48 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

problematičan, tj. iznad MDK vrijednosti, i kreće se od 80 do 302 ppb, a u 59% slučajeva je ispod MDK (slika 4.2.4.10).

1000 6949 ppb 2727 ppb 1287 ppb 4738 ppb 3890 ppb1866 ppb 2382 ppb 900 4678 ppb 2339 ppb 1851 ppb Fe (ppb) 3251ppb 3478 ppb 800 2564 ppb

700

600

500

400

300 MDK 200

100

0 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 ruj-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 B-4 Crp. B-4 B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.9. Raspodjela Fe u podzemnim vodama

200 301 ppb 319 ppb 263 ppb 180 281 ppb

160

140

Mn (ppb) 120

100

80

60 MDK

40

20

0 lip-07 lip-07 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 ruj-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 svi-07 svi-07 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 pro-07 pro-07 pro-08 pro-08 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2 B-4 Crp. B-4 B-6 KP-12 KP-12a P-1 PP-1 K-2 PV-1 B-2

Slika 4.2.4.10. Raspodjela Mn u podzemnim vodama

U motrenim vodama nisu zabilježeni trikloretilen i tetrakloretilen. Međutim, zamjećuju se na pojedinim vodnim objektima (u 31% objekata) vrlo visoke koncentracije mineralnih ulja koje prelaze MDK vrijednosti. Njihovo postojanje u vodi je posljedica antropogenog onečišćenja.

49 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ - Tablica 4.2.4.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , Fe, Mn, pH-vrijednost, te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 4 - Cjelina Legrad MDK - Slatina srednje vrijednosti As (µg/l) 10 3,4 Cd (µg/l) 50,1 Pb (µg/l) 10 5,6 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 0,3 Cl- (mg/l) 250 6,8 2- SO4 (mg/l) 250 8,5 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,41 trikloretilen i tetrakloretilen 10 0 ( /l)- NO3 (mg/l) 50 7,4 Fe (µg/l) 200 993 Mn (µg/l) 50 99 Zn (µg/l) 3000 493

+ - 2- - Obzirom na srednje vrijednosti koncentracija As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , SO4 , NO3 , pH- vrijednost te tri- i tetrakloretilen motrene podzemne vode cjeline Legrad – Slatina su dobre kakvoće (tablica 4.2.4.1). U ovoj cjelini su problem točke opažanja, tj. nisu izabrane reprezentativne točke. Mjesta opažanja su previše pod lokalnim utjecajem (smetlište, industrijska zona itd.) te zahvaćaju plitke vodonosnike, jer analizom voda uzetih na budućem crpilištu Đurđevac pojedini elementi kao što je As, amonij su ispod granice detekcije, a koncentracije Fe i Mn su isto niže (slika 4.2.4.11).

12 120 NO3- (mg/l) As (ppb) Fe (ppb) Mn (ppb) 10 100

8 80

6 60

4 40

2 20 Koncentracije nitrata i arsena u motrenim vodama u motrenim i arsena nitrata Koncentracije Koncentracije željeza u vodama i mangana motrenim željeza Koncentracije

0 0 30.01.2009. 30.01.2009. 30.01.2009. 30.01.2009. 30.01.2009. 30.01.2009.

SPB - 1 SPB - 2 SPB - 3 SPB - 4 SPB - 5 SPB - 6

Slika 4.2.4.11. Raspodjela nitrata, arsena, željeza i mangana u motrenim vodama budućeg crpilišta Đurđevac

4.2.5. Cjelina Novo Virje Za ovu cjelinu nema podataka o kakvoći podzemnih voda.

50 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

4.2.6. Cjelina Istočna Slavonija sliv Drave i Dunava Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Istočna Slavonija sliv Drave i Dunava korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja), komunalnog poduzeća Vodovod – Osijek i fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta.

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline Istočna Slavonija sliv Drave i Dunava

Prema svom osnovnom ionskom sastavu motrene podzemne vode pripadaju CaMg-HCO3, MgCa-HCO3, CaMgNa-HCO3 i NaCa-HCO3 hidrokemijskim facijesima (slika 4.2.6.1). Hidrokemijski facijes upućuje na dominantan utjecaj otapanja karbonatnih minerala u vodonosnicima, međutim ukazuje i na ionsku zamjenu Ca2+ (iz vode) i Na+ (iz minerala glina) u vodonosniku.

51 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

OP-13 BB-1 8 C 0 0 8 a Z-1 TO-4 lc IP-8 PP-2 i l) u m C MP-3 ( ( e C BB-1 id 6 a r 0 ) 0 + PP-2 lo 6 h M P-4 C a + g Z-1 ) n 4 e Z-1 O 4 s i S 0 0 u Z-1 ( 4 m e t ( P-1 M fa l g OB-1 u ) S OTP-8 2 0 0 2 OTP-7 Pz-2 Pz-2a Pz-3 IP-8 MP-3

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.6.1. Piperov dijagram motrenih voda

Ionska zamjena se najbolje zamjećuje kada se uzmu u odnos izmjerene koncentracije Ca2+ i Na+ u piezometrima i zdencima (slika 4.2.6.2). Iz slike 4.2.6.2 vidljivo je, kada se poveća koncentracija Na+ u vodi, koncentracija Ca2+ se smanjuje i obrnuto.

200 250

180 Ca2+ (mg/l) Na+ (mg/l) 160 200

140

120 150

100

80 100

60 Koncentracija natrija u motrenim vodama motrenim u natrija Koncentracija Koncentracija kalcija u motrenim vodama u motrenim kalcija Koncentracija

40 50

20

0 0 pro- pro- pro- pro- lis-07 lis-07 lis-07 lis-08 lip-07 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 lip-08 stu-07 stu-07 stu-08 stu-08 srp-07 srp-07 srp-07 kol-07 Slika 4.2.6.2. Raspodjela Ca2+ i Na+ u motrenim vodama

Temperature podzemnih voda područja istraživanja nalaze se u intervalu od 10 do 15 oC. Niže vrijednosti temperature podzemnih voda zabilježene su u hladnijim mjesecima, a više u toplijim mjesecima. Više temperature na nekim piezometrima posljedica su zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. Izmjerene pH-vrijednosti podzemnih voda nalaze se u intervalu od 6.3 do 8.3. Stoga se može reći da su podzemne vode slabo kisele, neutralne do slabo alkalne (slika 4.2.6.3).

52 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

16 8,5

T (oC) pH-vrijednost 15 8

14

7,5

13

7

12 Temperatura motrenih voda pH-vrijednost motrenih voda pH-vrijednost motrenih

6,5 11

10 6

07 08 2007 2007 2007 2007 2007 2007 20 2007 2007 2007 2007 2007 2008 20 2008 2008 2008 2008 2008 2008 1. 6. 7. 7. 7. 0.20077.20077. 7. 7. 6. 6. 7. 8. 6.20082.20081. 2. 2. 4. 1. 4. 4. 2.20082.20084. 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 0 0 6.0 1.1 22. 20. 25. 18. 18. 23.10.200723.1 26.0 26.0 2 27. 20. 20. 27. 14. 04.06.200804.0 01.1 07.1 0 01. 25. 07. 25. 25. 07.11.200819.1 12.1 25.0 Slika 4.2.6.3. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

Vrijednosti EC podzemnih voda promatrane cjeline nalaze se u intervalu od 550 do 1400 µS/cm (slika 4.2.6.4). Podzemne vode su dobro do slabo zasićene kisikom (slika 4.2.6.4).

1600 120

1400 EC (µS/cm) 100 zasićenje kisikom (%)

1200

80 1000

800 60 ka vodljivost motrenih motrenih voda vodljivost ka č 600 enost kisikom motrenih voda motrenih kisikom enost 40 ć Zasi

Elektroliti 400

20 200

0 0

7 7 7 7 7 7 8 8 8 8 8 8 -0 -07 0 -07 0 0 -0 0 -0 -08 -08 -0 -08 0 tu o s- ip- u is- ra ra-0 o ra-0 o ip- s lis-07 srp-0 lis srp- pr srp-07 li l st kol-07 l t stu tra-08 pro t pr tra-08 stu-08 t pr l

Slika 4.2.6.4. Raspodjela EC i zasićenosti kisikom motrenih voda

53 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ - Tablica 4.2.6.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , Fe, Mn, Zn, pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 6 - Cjelina istočna Slavonija MDK sliv Drave i Dunava srednje vrijednosti As (µg/l) 10 37,5 Cd (µg/l) 50,09 Pb (µg/l) 10 10,7 Hg (µg/l) 10,03 + NH4 (mg/l) 0,5 0,59 Cl- (mg/l) 250 15,7 2- SO4 (mg/l) 250 12,7 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,42 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen - NO3 (mg/l) 50 2,8 Fe (µg/l) 200 2173 Mn (µg/l) 50 137 Zn (µg/l) 3000 2127

Koncentracije nitrata u području istraživanja su niske (slika 4.2.6.5), pa tako i izračunata srednja vrijednost je niska i iznosi 2.8 mg/l. Međutim, koncentracija amonija je na pojedinim piezometrima visoka, te prelazi MDK, a sukladno s tim srednja vrijednost je visoka i iznosi 0.59 mg/l (slika 4.2.6.5 i tablica 4.2.6.1). Međutim podrijetlo amonija u ovim vodama je prirodno i nije inducirano antropogenom aktivnošću.

10 2

NH4+ (mg/l) 9 1,8 NO3- (mg/l)

8 1,6

7 1,4

6 1,2

5 1

4 0,8

3 0,6

2 0,4 Koncentracije nitrata uKoncentracije nitrata vodama motrenim Koncentracija amonija u motrenim vodama u amonija motrenim Koncentracija

1 0,2

0 0 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 19.07.2007. 21.05.2007. 19.07.2007. 19.07.2007. 22.05.2007. 22.05.2007. 22.05.2007. 19.07.2007. 22.05.2007. 22.05.2007. 19.07.2007. 21.05.2007. 19.07.2007. 10.04.2008. 18.07.2007. 22.05.2007. 10.04.2008. 10.04.2008. 21.05.2007. 18.07.2007. 10.04.2008. 21.04.2007. 18.07.2007. 10.04.2008. 21.05.2007. 18.07.2007. 19.07.2007. 10.04.2008. 10.04.2008. 19.07.2007. 19.07.2007. 19.07.2007. OP- PZ- PB 18/1 PB- PZ PZ 16 PZ 6 P PZ-17A PZ-2A PZ-3 PZ-5 PZ-6 PZ-7 PZ- 11/3 11A 14 12 Z- 9A

Slika 4.2.6.5. Raspodjela amonija i nitrata u motrenim vodama

Isto tako su visoke koncentracije As, Pb, Fe, Mn i Zn u motrenim vodama (slike 4.2.6.7 i 4.2.6.8). Njihove srednje vrijednosti su također visoke (tablica 4.2.6.1). Njihovo je podrijetlo, + kao u slučaju amonija prirodno. Međutim, granične vrijednosti i temeljne razine za NH4 , As, Pb, Fe, Mn i Zn nije moguće izračunati zbog malog broja podataka.

54 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

364 ppb 140 100 168 ppb 329 ppb

As (ppb) 90 252 ppb 120 Pb (ppb) 80

100 70

60 80

50

60 40

30 40

20 Koncentracija olova uKoncentracija motrenim vodama Koncentracija arsena u motrenim vodama arsena Koncentracija 20 MDK 10

0 0 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-07 lip-07 lip-07 stu-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 Slika 4.2.6.6. Raspodjela As i Pb u motrenim vodama

9000 400 18950 ppb Fe (ppb) Zn (ppb) 8000 Mn (ppb) 350

7000 300

6000 250

5000 200 4000

150 3000

100 2000 Koncentracije mangana u motrenim vodama u motrenim mangana Koncentracije 50 Koncentracije željeza u vodama i cinka motrenim željeza Koncentracije 1000

0 0 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-07 lip-07 lip-07 stu-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 Slika 4.2.6.7. Raspodjela Fe, Mn i Zn u motrenim vodama

Koncentracije klorida i sulfata su niske (slika 4.2.6.8), a njihove srednje vrijednosti iznose - 2- 15.7 mg/l za Cl , a 12.7 mg/l za SO4 .

55 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

14 Cl- (mg/l) SO42- (mg/l)

12

10

8

6

4

2 Koncentracije klorida i sulfata u motrenim vodama

0 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 9.04.2008. 19.07.2007. 21.05.2007. 19.07.2007. 19.07.2007. 22.05.2007. 22.05.2007. 22.05.2007. 19.07.2007. 22.05.2007. 22.05.2007. 19.07.2007. 21.05.2007. 19.07.2007. 10.04.2008. 18.07.2007. 22.05.2007. 10.04.2008. 10.04.2008. 21.05.2007. 18.07.2007. 10.04.2008. 21.04.2007. 18.07.2007. 10.04.2008. 21.05.2007. 18.07.2007. 19.07.2007. 10.04.2008. 10.04.2008. 19.07.2007. 19.07.2007. 19.07.2007. OP- PZ- PB 18/1 PB- PZ PZ 16 PZ 6 P PZ-17A PZ-2A PZ-3 PZ-5 PZ-6 PZ-7 PZ- 11/3 11A 14 12 Z- 9A

Slika 4.2.6.8. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije triloretilena i tetrakloretilena u motrenim podzemnim vodama su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene. Općenito se može reći da su podzemne vode cjeline Istočna Slavonija sliv Drave i Dunava, - 2- - obzirom na Cd, Hg, Cl , SO4 , NO3 , pH-vrijednost, te trikloretilene i tetrakloretilene antropogeno neopterećene, te da su dobre kakvoće. Zapaža se prirodna opterećenost + vodonosnika As, Pb, NH4 , Fe, Mn i Zn.

4.2.7. Cjelina sliv Sutle i Krapine Veće područje sliva Sutle i Krapine ima značajke prigorskog i brežuljkastog reljefa, prekrivenog miocenskim i pliocenskim sedimentima. Manju površinu zauzimaju gorski masivi Ivanščice, Strahinjščice Kuna gora, i Maceljskog gorja koji su izgrađeni od karbonatnih, klastičnih, vulkanogeno sedimentnih stijena. Vodoopskrba stanovništva je pretežito iz trijaskih (dolomiti, vapnenci, dolomitne breče) i badenskih (litavci, litotamnijski vapnenci) karbonatnih vodonosnika. Plitki zahvati iz pliocenskih naslaga (pijesaka, pješčenjaka, šljunaka i konglomerata) su za lokalnu vodoopskrbu, te nisu za javnu vodoopskrbu. Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline sliva Sutle i Krapine korišteni su prvenstveno podaci iz fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta te podatak dobiven iz Hrvatski voda (mjeren u sklopu nacionalnog motrenja).

56 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline sliv Sutle i Krapine

Iz Piperovih dijagrama slike 4.2.7.1 vidljivo je da vode iz trijaskih naslaga pripadaju CaMg- HCO3 i MgCa-HCO3 tipu voda, a voda iz badenskih naslaga pripadaju Ca-HCO3 tipu voda . Vode iz pijesaka i šljunaka pripadaju pripadaju Ca-HCO3 tipu voda. Hidrokemijski facijes voda iz trijaskog vodonosnika je posljedica utjecaja otapanja dolomita i vapnenaca, a badenskog vodonosnika je utjecaj otapanja vapnenaca. Otapanje vapnenačkih valutica u pjeskovito-šljunkovitom vodonosniku imaju utjecaj na hidrokemijskih facijes u tom vodonosiku.

Busotina na ugljen KB-2 8 C 0 0 8 a Misaki HrZ-1P lc Tuski HARINA ZLAKA i l) u m C Pospisi KRT-1 ( ( e C HrZ-2P Pucka Kupelj id 6 a r 0 ) 0 + Jurinjaki Kaptaza I lo 6 h M Radoboj-2 C a + g KoZ-1, Kostel ) n 4 e Pregrada zdenac O 4 s i S 0 0 u KPz-2 ( 4 m e t ( Muzar M fa l g Smrecki u ) S KB-1 2 0 0 2 KB-2 Gorjak Kamenecki Oresje Slatina Strahinje

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.7.1. Piprerov dijagram podzemnih voda

57 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Temperature motrenih voda nalaze se u intervalu od 9.1 do 13oC (slika 4.2.7.2). Izmjerene temperature voda upućuju na srednju godišnju temperaturu područja prihranjivanja izvora. pH-vrijednosti se nalaze u intervalu od 6.89 do 8.1 (slika 4.2.7.2), te su vode slabo kiesele, neutralne do slabo lužnate. Podzemne vode su dobro zasićene kisikom (slika 4.2.7.3), osim vode u zdencu Jarki gdje su niske vrijednosti koje upućuje na postojanje organske tvari u sedimentu koji izgrađuje vodonosnik zdenca.

14 8,2

T (oC) pH-vrijednost 13 8

12 7,8

11 7,6

10 7,4 Temperatura motrenih voda motrenih Temperatura

9 7,2 pH-vrijednost motrenih voda

8 7

7 6,8 i i ki ć ć ki č č KB-1 KB-2 Tuški Tuški Tuški KPz-2 Mužar Orešje Mišaki Slatina Gorjak Pospiši Bajsi Bajsi Pinteki Pinteki Horvati Smre Jurinjaki Strahinje Radoboj-2 Kamene Pod Gorom Pod Gorom Zdenac Jarki Zdenac Jarki Zdenac Pregrada zdenac Pregrada Slika 4.2.7.2. Temperatura i pH-vrijednost motrenih voda

10 O2 (mg/l)

9

8

7

6

5

4

3 i i ć ć Tuški Tuški Bajsi Bajsi Pinteki Pinteki Pod Gorom Pod Gorom Pod Zdenac Jarki Zdenac Jarki Slika 4.2.7.3. Zasićenost kisikom motrenih voda

Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti podzemnih voda kreću se od 412 do 849 µS/cm (slika 4.2.7.4). Varijacije u EC vrijednostima su posljedica utjecaja različitih stijena koje izgrađuju

58 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

slivna područja izvora i zdenaca. U slivnim područjima izvora i zdenaca s višim vrijednostima EC nalaze se stijene koje se lakše i brže troše (litavac, litotamnijski vapnenac, ugljenonosne naslage, pijesci i šljunci s karbonatnim valuticama), a u slivnim područjima ostalih izvora i zdenaca prevladavaju dolomiti, dolomitični vapnenci, dolomitne breče, vapnenci, pješčenjaci koji su također podložni trošenju, ali su rezistentniji nego prethodno navedene naslage.

900

EC (uS/cm) 800

700

600

500

400

300

200

100

0 i i ki ć ć ki č č KB-1 KB-2 Tuški Tuški Tuški KPz-2 Mužar Orešje Mišaki Slatina Gorjak Pospiši Bajsi Bajsi Pinteki Pinteki Horvati Smre Jurinjaki Strahinje Radoboj-2 Kamene Pod Gorom Pod Gorom Zdenac Jarki Zdenac Jarki Zdenac Pregrada zdenac Pregrada Slika 4.2.7.4. Raspodjela elektrolitičke vodljivosti motrenih voda

Iz slika 4.2.7.5 vidljivo je da su koncentracije sulfata, klorida i nitrata daleko ispod MDK vrijednosti. Više koncentracije sulfata su zapažene u podzemnim vodama koje u svom slivnom području imaju prisutne ugljenosne naslage. Srednje vrijednosti koncentracija za kloride iznose 2.2 mg/l, za sulfate 24 mg/l, a za nitrate 4.1 mg/l.

100 20

90 18

SO42-(mg/l) 80 Cl- (mg/l) 16 NO3- (mg/l) 70 14

60 12

50 10

40 8

30 6

20 4 Koncentracije nitrata u motrenim vodama nitrata u motrenim Koncentracije

Koncentracije sulfata i klorida uKoncentracije motrenim vodama 10 2

0 0 i i ki ć ć ki č č KB-1 KB-2 Tuški Tuški Tuški KPz-2 Mužar Orešje Mišaki Slatina Gorjak Pospiši Bajsi Bajsi Pinteki Pinteki Horvati Smre Jurinjaki Strahinje Radoboj-2 Kamene Pod Gorom Pod Gorom Zdenac Jarki Zdenac Jarki Zdenac Pregrada zdenac Pregrada Slika 4.2.7.5. Raspodjela sulfata, klorida i nitrata u motrenim vodama

59 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

70 10

9 60

8

50 7

6 40 Fe (ppb) Mn (ppb) 5 Pb (ppb) 30 Cd (ppb) 4

3 20

2 Koncentracije Pb vodama u motrenim i Cd Koncentracije Koncentracije Fe Fe vodamai Mn u Koncentracije motrenim 10 1

0 0 ki ki č č KB-1 KB-2 KPz-2 Mužar Orešje Slatina Gorjak Smre Strahinje Kamene

Pregrada zdenacPregrada Slika 4.2.7.6. KoncemtracijeFe, Mn, Pb i Cd u motrenim vodama

Sadržaj olova je ispod MDK vrijednosti u motrenim vodama, ali je povišen i kreće se od 4 do 9 µg/l (slika 4.2.7.6). Podrijetlo ovih metala u vodama izvora i zdenaca u području Pregrade i Podgore posljedica je prisutnosti anizičkih vulkanogeno-sedimentnih naslaga koje sadrže metale.

+ - Tablica 4.2.7.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost, te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 3 - Cjelina sliv MDK Sutle i Krapine srednje vrijednosti As (µg/l) 10 0 Cd (µg/l) 51,4 Pb (µg/l) 10 6,2 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 0 Cl- (mg/l) 250 2,2 2- SO4 (mg/l) 250 24 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,62 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 4,1

Općenito, gledajući tablicu 4.2.7.1 motrene vode sliva Sutle i Krapine su dobre kakvoće, pogotovo vode iz trijaskog vodonosnika koje nisu niti mikrobiološki opterećene. Slivna područja izvora trijaskog vodonosika smještena su u masivima Ivanščice, Strahinjščice koji nisu naseljeni. Podzemne vode iz badenskih naslaga imaju mikrobiološka onečišćenja, posebice nakon obilnih oborina kada dolazi do ispiranja površinskog dijela terena. Priljevna područja obuhvaćaju i naselja u kojima nije izgrađen kanalizacijski sustav ili imaju star sustav, pa je prisutno zagađenje podzemnih voda kanalizacijskim vodama. Zamjećuje se da vodonosnici koji su u kontaktu s vulkenogeno-sedimentim kompleksom i ugljenonosnim naslagama imaju povišene sadržaje kadmija i olova.

60 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

4.2.8. Cjelina sliv Ilova –Lonja – Pakra Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline sliva Lonja – Ilova – Pakra korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja) i fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta.

Shematski prikaz motrenih mjesta cjeline sliv Ilova – Lonja - Pakra Iz Piperovog dijagrama (slike 4.2.8.1a i 8.1b) vidljivo je da motrene vode područja masiva Kalnika prema svom osnovnom ionskom sastavu pripadaju od Ca- HCO3 do CaMg-HCO3 tipu voda, a vode središnjeg dijela cjeline od CaMgNa-HCO3 do NaCa-HCO3 tipu voda. Hidrokemijski facijes voda masiva Kalnika je posljedica otapanja karbonatnih minerala u području prihranjivanja izvora i zdenca, dok u središnjem dijelu cjeline osim otapanja karbonatnih minerala utječe i trošenje minerala gline i ionska zamjena Na+ s Ca2+ i Mg2+.

61 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Trstina/09/06 8 C 0 0 8 a Opusnjak/09/06 lc Podvinje/09/06 i l) u m C Rakovec/09/06 ( ( e C Kraljev zdenac/09/06 id 6 a r 0 ) 0 + potok Kamesnica_I/09/06 lo 6 h M potok Kamesnica_II/09/06 C a + g izvor Vratno/09/06 ) n 4 e BKV1/09/06 O 4 s i S 0 0 u BV1/09/06 ( 4 m e t ( Mihalj/09/06 M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.8.1a. Piperov dijagram motrenih voda masiva Kalnika

GP-1 8 C 0 0 8 a CZ-1 lc MZ-1 i l) u m C P-1/9 ( ( e C id 6 a r 0 ) 0 + lo 6 h M C a + g ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.8.1b. Piprerov dijagram motrenih voda u središnjem dijelu cjeline

Temperature motrenih voda kreću se od 9.5 do 14 oC, osim vode uzete u zdencu BV1, čija je temperatura 22 oC (slika 4.2.8.2). Temperatura vode zdenca BV1 upućuje na termalnu vodu jer je viša od srednje godišnje temperature zraka područja prihranjivanja zdenca. Temperature ostalih voda izvora i zdenaca ukazuju na srednju godišnju temperaturu područja prihranjivanja. Nešto više temperature voda su izmjerene u rujnu mjesecu na pojedinim izvorima nego u travnju. Razlika u temperaturi je posljedica ujezerivanja pojedinih izvora koji se zagrijavaju tijekom toplijih mjeseci. Vrijednosti pH-vrijednosti motrenih voda kreću se od 7.1 do 7.92 pri čemu su vode neutralne do slabo lužnate (slika 4.2.8.2).

62 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

23 8,2

21 8

19 7,8 17 7,6 15 7,4 13 7,2 11

Temperatura motrenih voda o 7 9 T ( C) pH-vrijednosti motrenih voda pH 7 6,8

5 6,6 BV1-09-06 BV1-04-07 BKV1-09-06 BKV1-04-07 Mihalj-09-06 Mihalj-04-07 Trstina-09-06 Trstina-04-07 Rakovec-09-06 Rakovec-04-07 Podvinje-09-06 Podvinje-04-07 Opušnjak-09-06 Opušnjak-04-07 izvor Vratno-09-06 izvor Vratno-04-07 Kraljev zdenac-09-06 Kraljev zdenac-04-07 Kraljev Slika 4.2.8.2. Raspodjela temperature i pH-vrijednosti voda na području Kalnika

Zasićenost kisikom motrenih voda je dobra (slika 4.2.8.3). Uočena je niža zasićenost kisikom voda uzetih u rujnu mjesecu nego u travnju što je posljedica ispiranja organske tvari u podzemlje tijekom rujna na kraju vegetacijskog ciklusa. Također se zapaža slaba zasićenost kisikom izvorske vode Trstina zbog procesa razgradnje organske tvari na dnu jezerca te srednja zasićenost kisikom vode zdenca BKV1. Zdenac BKV1 zahvaća vodu iz aluvijalnog vodonosnika. Općenito je poznato da su vode aluvijalnih vodonosnika srednje zasićene kisikom zbog trošenja kisika tijekom geokemijskih procesa (oksidacija, redukcija i drugi procesi) u vodonosniku. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti (EC) se kreću od 435 do 840 µS/cm (slika 4.2.8.3). Više vrijednosti EC izmjerene su na izvorima Trstina, Opušnjak i Rakovec te u zdencu Podvinje. Nešto niže vrijednosti EC izmjerene su na izvorima Kraljev Zdenac i Vratno te potoku Kamešnica, zdencima BKV1 i BV1, a najniža je izmjerena na izvoru Mihalj (slika 4.2.8.3). U vodama izvora Trstina, Opušnjak i Rakovec te zdenca Podvinje otopljene su veće količine krutih tvari te su EC vrijednost više, dok je u ostalim vodama količina otopljenih krutih tvari nešto manja pa su vrijednosti EC niže. Više vrijednosti EC, odnosno veće količine otopljenih krutih tvari u vodama izvora Trstina, Opušnjak i Rakovec te zdenca Podvinje, posljedica su antropogenog utjecaja tj. poljoprivrede. Navedeni izvori i zdenci se nalaze podno brežuljaka na kojima je intenzivna poljoprivredna proizvodnja (oranice i vinogradi) te dolazi do ispiranja poljoprivrednih površina u podzemlje.

63 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

900 12

800 10

700 8

600 6 500 ka vodljivost voda motrenih

č 4 enost kisikommotrenih voda

400 ć

EC µS/cm 2 Zasi O2 mg/l Elektroliti 300

200 0 BV1-09-06 BV1-04-07 BKV1-09-06 BKV1-04-07 Mihalj-09-06 Mihalj-04-07 Trstina-09-06 Trstina-04-07 Rakovec-09-06 Rakovec-04-07 Podvinje-09-06 Podvinje-04-07 Opušnjak-09-06 Opušnjak-04-07 izvor Vratno-09-06 izvor Vratno-04-07 izvor Kraljev zdenac-09-06 Kraljev zdenac-04-07 Kraljev Slika 4.2.8.3. Raspodjela EC i zasićenosti kisikom voda na području Kalnika

Izmjerene koncentracije nitrata u uzorkovanim vodama su ispod MDK vrijednosti i kreću se od 3.1 mg/l do 25.6 mg/l (slika 3.2.8.4). Međutim, uočene su visoke koncentracije nitrata u vodama izvora Rakovec, Trstina i Opušnjak te zdencu Podvinje. Visoke koncentracije nitrata u vodama su posljedica poljoprivredne proizvodnje u području prihranjivanja izvora i zdenaca. U području se nalaze mnogobrojne oranice i vinogradi koji se tretiraju prirodnim i mineralnim gnojivima te različitim agrokemikalijama. Također se u vodama izvora Rakovec, Trstina i Opušnjak te zdencu Podvinje zapažaju visoke koncentracije sulfata, klorida i kalija, koji upućuju na utjecaj poljoprivredne proizvodnje na podzemne vode (slika 4.2.8.5). No, podrijetlo klorida nije samo od poljoprivredne djelatnosti već i utjecaj soljenja cesta tijekom hladnijih mjeseci jer se izvori i zdenac nalaze u blizini prometnica.

30

25

20 u mg/l - 3

15

10 Koncentracija NO

5

0 BV1-09-06 BV1-04-07 BKV1-09-06 BKV1-04-07 Mihalj-09-06 Mihalj-04-07 Trstina-09-06 Trstina-04-07 Rakovec-09-06 Rakovec-04-07 Podvinje-09-06 Podvinje-04-07 Opušnjak-09-06 Opušnjak-04-07 izvor Vratno-09-06 izvor Vratno-04-07 Kraljev zdenac-09-06 Kraljev zdenac-04-07 Kraljev

Slika 4.2.8.4. Raspodjela nitrata u vodama na području Kalnika

64 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

60 60

2- So4SO4 mg/l 50 - 50 ClCl mg/l

40 40 u mg/l u mg/l 2- - 4

30 30

20 20 Koncentracija Cl Koncentracija Koncentracija SO Koncentracija

10 10

0 0 BV1-09-06 BV1-04-07 BKV1-09-06 BKV1-04-07 Mihalj-09-06 Mihalj-04-07 Trstina-09-06 Trstina-04-07 Rakovec-09-06 Rakovec-04-07 Podvinje-09-06 Podvinje-04-07 Opušnjak-09-06 Opušnjak-04-07 izvor Vratno-09-06 izvor Vratno-04-07 Kraljev zdenac-09-06 Kraljev zdenac-04-07 Slika 4.2.8.5 Raspodjela sulfata i klorida u vodama na području Kalnika

Podzemne vode u središnjem dijelu cjeline su slabo zasićene kisikom, a pH- vrijednosti se kreću od 6.5 do 8.4 (slika 4.2.8.6). Ove vrijednosti se razlikuju od istih vrijednosti izmjerene na području Kalnika. Ova razlika je posljedica tipa vodonosnika. Vodonosnik središnjeg dijela je pjeskovit, ispresjecan proslojcima gline, silta, pa čak u blizini pojedinih piezometara ima barskih sedimenta, koji određuju Eh-pH uvjete vodonosnika. Isto tako, EC vrijednosti su puno veće i kreću se od 600 do 890 µS/cm (slika 4.2.8.7).

50 8,5

45

40 8

35

30 7,5

25

zasićenje kisikom (%) 20 7 pH enost kisikom motrenih voda

ć 15 pH-vrijednosti motrenih voda Zasi 10 6,5

5

0 6 16.08.2007 05.12.2007 13.06.2008 11.12.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 05.11.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 17.09.2008 GP-1 ČZ-1 MZ-1

Slika 4.2.8.6. Raspodjela pH-vrijednosti i zasićenosti kisikom voda u središnjem dijelu cjeline

65 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

1200

EC (µS/cm)

1000

800

600

400

200

0 16.08.2007 05.12.2007 13.06.2008 11.12.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 05.11.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 17.09.2008 GP-1 ČZ-1 MZ-1

Slika 4.2.8.7. Raspodjela EC vrijednosti voda u središnjem dijelu cjeline

Zapažene su visoke koncentracije As, Fe i Mn i povišene koncentracije Pb (slika 4.2.8.8). Isto tako, visoke su koncentracije amonija (slika 4.2.8.9), dok su koncentracije nitrata niske. Visoke koncentracije navedenih pokazatelja su posljedica prirodnog stanja vodonosnika, odnosno, vodonosnici su izgrađeni od sedimenta koji sadržavaju minerale navedenih metala, ali postoje i barski sedimenti koji su obogaćeni s organskom materijom i mineralima navedenih metala. Eh-pH uvjeti u vodonosnicima su takvi odnosno ''negativni'' da se u podzemnu vodu izlužuju navedeni spojevi. Isto tako, organski dušik se ne može + transformirati u nitratni oblik zbog Eh-pH uvjeta u vodonosnicima, te je prisutan u NH4 + - obliku, zbog toga su na pojedinim piezometrima koncentracije NH4 visoke, a NO3 uopće nije detektiran.

20 4000

Pb (ppb) 18 As (ppb) 3500 Fe (ppb) 16 Mn (ppb) 3000 14

2500 12

10 2000

8 1500

6 1000 4 Koncentracije Pb i vodama Koncentracije As u motrenim 500 Fe i Mn vodama Koncentracije u motrenim 2

0 0 16.08.2007 05.12.2007 13.06.2008 11.12.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 05.11.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 17.09.2008 GP-1 ČZ-1 MZ-1

Slika 4.2.8.8. Raspodjela Pb, As, Fe i Mn u vodama središnjeg dijela cjeline

66 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

3 6

NH4+ (mg/l) NO3- (mg/l) 2,5 5

2 4

1,5 3

1 2

0,5 1

0 0 16.08.2007 05.12.2007 13.06.2008 11.12.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 05.11.2008 16.08.2007 04.12.2007 13.06.2008 17.09.2008 GP-1 ČZ-1 MZ-1

Slika 4.2.8.9. Raspodjela amonija i nitrata u vodama središnjeg dijela cjeline

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena nisu zabilježene u motrenim vodama, odnosno su ispod granice detekcije. Kada se uzmu u obzir sve analizirane vode na području cjeline sliva Lonja – Ilova – Pakra, dobiju se sljedeće srednje vrijednosti koje su prikazane u tablici 4.2.8.1. Vidljivo je da su navedene srednje vrijednosti ispod MDK vrijednosti, osim koncentracija amonija koja je iznad MDK, no njegovo podrijetlo je prirodno. Zamjećuje se da su koncentracije Fe i Mn puno više od MDK vrijednosti, no njihovo podrijetlo je prirodno.

+ - Tablica 4.2.8.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , Fe, Mn, pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 8 - Cjelina sliv Lonja - MDK Ilova - Pakra srednje vrijednosti As (µg/l) 10 3,7 Cd (µg/l) 50,03 Pb (µg/l) 10 0,5 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 1,3 Cl- (mg/l) 250 22,8 2- SO4 (mg/l) 250 38,2 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,39 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 9,3 Fe (µg/l) 200 852 Mn (µg/l) 50 181

67 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

4.2.9. Cjelina sliv Orljave Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline sliv Orljave korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja) i fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta. U cjelini sliva Orljave razmotrena su dva tipa vodonosnika: karbonatni na Papuku i vodonosnik s međuzrnskom poroznošću u Požeškoj kotlini.

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline sliv Orljave

Prema svom osnovnom ionskom sastavu motrene podzemne vode razmatrane cjeline pripadaju Ca-HCO3 tipu voda (podzemne vode u Požeškoj kotlini), a podzemne vode Papuka od Ca-HCO3 do CaMg-HCO3 tipu voda (slike 4.2.9.1a i 4.2.9.1b). Hidrokemijski facijes upućuje na dominantan utjecaj otapanja karbonatnih minerala u vodonosnicima.

68 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

B-5 8 C 0 0 8 a P-2 lc B-2 i l) u m C P-2 ( ( e C id 6 a r 0 ) 0 + lo 6 h M C a + g ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.9.1a. Piperov dijagram podzemnih voda Požeške kotline

Veličanka/9/04 8 C 0 0 8 a Mala/9/04 lc Stražemanka/9/04 i l) u m C Veličanka/11/04 ( ( e C Mala/11/04 id 6 a r 0 ) 0 + Stražemanka/11/04 lo 6 h M C a + g ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.9.1b. Piperov dijagram podzemnih voda Papuka

Temperature vode vodonosnika međuzrnske poroznosti iznose između 11.7 i 13.5 oC (slika 4.2.9.2). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.96 i 7.99 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.9.2). Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 362 do 921 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.9.3). Iz slike 4.2.8.3 vidljivo je da su podzemne vode u 25% slučaja dobro zasićene kisikom, a ostalih 75% motrenih podzemnih voda su slabo zasićene kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite

69 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

14 8,2

T (oC) 8 13,5 pH-vrijednost

7,8

13 7,6

12,5 7,4

7,2 12

7 11,5

6,8

11 6,6

10,5 6,4 kol-07 stu-07 lip-08 pro-08 ruj-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08

B-5 P-2 B-2 P-2

Slika 4.2.9.2. Raspodjela temperature i pH-vrijednosti motrenih voda Požeške kotline

1000 90 EC (µS/cm) zasićenje kisikom (%) 900 80

800 70

700 60

600 50

500

40

ka vodljivost motrenih voda motrenih ka vodljivost 400 č enost kisikom motrenih voda motrenih enost kisikom 30 ć

300 Zasi Elektroliti 20 200

100 10

0 0 kol-07 stu-07 lip-08 pro-08 ruj-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08

B-5P-2B-2P-2

Slika 4.2.9.3. Raspodjela EC i zasićenost kisikom motrenih voda Požeške kotline

Zapaža se u vodama vodonosnika međuzrnske poroznosti da su koncentracije nitrata ispod MDK vrijednosti, a u piezometru P-2 (Luke) koncentracije nitrata su ispod granice detekcije + (slika 4.2.9.4). Isto tako, se zapažaju na navedenom piezometru visoke koncentracije NH4 , + preko MDK vrijednosti (slika 4.2.9.4). Na ostalim objektima koncentracija NH4 je ispod MDK vrijednosti ili ispod granice detekcije. Podrijetlo amonija može biti prirodno, ali i

70 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

antropogeno. Više koncentracije nitrata su zabilježene na B-2 i P-2 (Vesela), što je posljedica utjecaja poljoprivrede.

0,8 30

0,7 25

0,6

NH4+ (mg/l) 20 NO3- (mg/l) 0,5

0,4 15

0,3 10

0,2 Koncentracija nitrata u nitrata u moternim Koncentracija vodama

Koncentracija amonijaka u motrenim vodama motrenim u amonijaka Koncentracija 5 0,1

0 0 kol-07 stu-07 lip-08 pro-08 ruj-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08

B-5 P-2 B-2 P-2

Slika 4.2.9.4. Raspodjela amonija i nitrata motrenih voda Požeške kotline

Koncentracije As, Pb, Fe i Mn su najviše na pizeometru P-2 (Luke), ali i na zdencu B-5 (Zapadno polje) (slika 4.2.9.5). Navedeni metali postoje prirodno u sedimentu koji izgrađuje vodonosnik. U ostalim objektima koncentracije metala su ispod MDK vrijednosti.

1306 ppb 12 700

As (ppb) 600 10 Pb (ppb) Fe (ppb) Mn (ppb) 500 8

400

6

300

4 200

2 Koncentracije arsena i olova u motrenim vodama u motrenim i olova arsena Koncentracije 100 Koncentracije i manganaželjeza u motrenim vodama

0 0 kol-07 stu-07 lip-08 pro-08 ruj-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08

B-5 P-2 B-2 P-2

Slika 4.2.9.5. Raspodjela As, Pb, Fe i Mn u motrenim vodama Požeške kotline

Koncentracije sulfata u motrenim vodnim objektima kreću se od 14 do 76.4 mg/l, a koncentracije klorida se kreću od 3.6 do 26.7 mg/l. Obje koncentracije su daleko ispod MDK vrijednosti. Njihovo podrijetlo je prirodno (minerali koji izgrađuju vodonosnik sadržavaju navedene anione), ali i antropogeno (soljenje cesta tijekom zimskih mjeseci, industrija).

71 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

90

SO42- (mg/l) 80 Cl- (mg/l)

70

60

50

40

30

20

10

0 kol-07 stu-07 lip-08 pro-08 ruj-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08 srp-07 stu-07 lip-08 pro-08

B-5 P-2 B-2 P-2

Slika 4.2.8.5. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama Požeške kotline

Temperature izvorskih voda nalaze se u intervalu od 9,5 (Veličanka) do 11,8 oC (Stražemanka) (slika 4.2.9.6). pH-vrijednosti se kreću od 7.4 do 7.83 (slika 4.2.9.6), te su vode definirane kao neutralne do slabo lužnate. Veće vrijednosti elektrolitičke vodljivosti (EC) izmjerene su u izvorskoj vodi Veličanke, a nešto niže vrijednosti su izmjerene u izvorskoj vodi Stražemanke (slika 4.2.9.7), a vrijednosti se nalaze u intervalu od 280 do 415 µS/cm. Nešto niže vrijednosti su posljedica nižih vrijednosti ukupno otopljenih tvari u izvorskim vodama Stražemanke. Vjerojatno je to posljedica postojanja silikatnih stijena u litološkom sastavu slivnog područja izvora tj. hidroliza silikata utječe na kemizam izvorske vode odnosno na ukupno otopljene tvari.

12 7,9

T (oC) 11,5 pH-vrijednost 7,8

11 7,7

10,5 7,6

10 7,5

9,5 7,4 Temperatura motrenih voda Temperatura 9 7,3 pH-vrijednosti voda motrenih

8,5 7,2

8 7,1 anka-03-03 anka-05-03 anka-03-04 anka-06-04 anka-09-04 anka-11-04 č č č č č č Veli Veli Veli Veli Veli Veli Stražemanka-03-03 Stražemanka-05-03 Stražemanka-12-03 Stražemanka-03-04 Stražemanka-06-04 Stražemanka-09-04 Stražemanka-11-04 Slika 4.2.9.6. Raspodjela temperature i pH-vrijednosti izvorskih voda Papuka

72 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Veličanka-11-04

Veličanka-09-04

Veličanka-06-04

Veličanka-03-04

Veličanka-05-03

Veličanka-03-03

Stražemanka-11-04

Stražemanka-09-04

Stražemanka-06-04

Stražemanka-03-04 EC (uS/cm)

Stražemanka-12-03

Stražemanka-05-03

Stražemanka-03-03

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450

Slika 4.2.9.7. Raspodjela EC vrijednosti izvorskih voda Papuka

Koncentracije nitrata u izvorskim vodama su daleko ispod MDK vrijednosti i kreće se od 3.4 do 9.1 mg/l (slika 4.2.9.8). Isto tako, koncentracije sulfata i klorida su daleko ispod MDK vrijednosti (slika 4.2.9.8).

14 3

NO3- (mg/l) SO42- (mg/l) 12 Cl- (mg/l) 2,5

10 2

8

1,5

6

1 4

0,5 klorida vodama u motrenim Koncentracije 2 Koncentracije nitrata i sulfata u motrenim vodama u motrenim i sulfata nitrata Koncentracije

0 0 anka-03-03 anka-05-03 anka-03-04 anka-06-04 anka-09-04 anka-11-04 č č č č č č Veli Veli Veli Veli Veli Veli Stražemanka-03-03 Stražemanka-05-03 Stražemanka-12-03 Stražemanka-03-04 Stražemanka-06-04 Stražemanka-09-04 Stražemanka-11-04 Slika 4.2.9.8. Raspodjela nitrata, sulfata i klorida u izvorskim vodama Papuka

Koncentracije žive, trikloretilena i tetrakloretilena su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene u uzorkovanim vodama. Kada se uzmu u obzir sve analizirane vode na području cjeline sliva Orljave, dobiju se sljedeće srednje vrijednosti koje su prikazane u tablici 4.2.9.1.

73 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Vidljivo je da su navedene srednje vrijednosti ispod MDK vrijednosti. Zamjećuje se da su koncentracija Mn više od MDK vrijednosti, no njihovo podrijetlo je prirodno.

+ - Tablica 4.2.9.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost te trikoretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 9 - Cjelina MDK sliv Orljave srednje vrijednosti As (µg/l) 10 1 Cd (µg/l) 50,03 Pb (µg/l) 10 0,3 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 0,03 - Cl (mg/l) 250 10 2- SO4 (mg/l) 250 26,7 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,45 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 7,9 Fe (µg/l) 200 84,3 Mn (µg/l) 50 61,8

4.2.10. Cjelina Zagreb Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Zagreb korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja) i fonda Zavoda za hidrogeologiju i inženjersku geologiju, Hrvatskog geološkog instituta.

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline Zagreb

74 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

S obzirom na osnovni ionski sastav podzemne vode zagrebačkog vodonosnika na priljevnim područjima crpilišta Bregana, Šibice, Stara Loza, Prečko-Horvati, Zapruđe, Sašnjak-Žitnjak, Petruševac, Kosnica, , Velika Gorica i pripadaju CaMg-HCO3 hidrogeokemijskom tipu, a dublji dijelovi vodonosnika na području Strmca pripadaju CaMgNa- HCO3 hidrogeokemijskom tipu (slika 4.2.10.1). Ovakav sastav voda je posljedica otapanja stijena odnosno minerala koji izgrađuju vodonosnik. Uočeni povremeni povišeni sadržaja natrija u dubokim dijelovima vodonosnika na Strmcu posljedica je hidrolize alumosilikata u glinovito prašinastim naslagama.

Bregana Sasnjak-Zitnjak 8 C 0 0 8 a Bregana Petrusevec lc i Bregana Petrusevec l) u m C Sibice Petrusevec ( ( e C Sibice Kosnica id 6 a r 0 ) 0 + Sibice Kosnica lo 6 h M Strmec Kosnica C a + g Strmec Mala Mlaka ) n 4 e Strmec Mala Mlaka O 4 s i S 0 0 u Stara Loza Mala Mlaka ( 4 m e t ( M Stara Loza Velika Gorica fa l g Stara Loza Velika Gorica u ) S Precko - Horvati Velika Gorica 2 0 0 2 Precko - Horvati Precko - Horvati Zaprude Zaprude Sasnjak-Zitnjak Sasnjak-Zitnjak

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO 33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.10.1. Piperov dijagram motrenih voda

Ostali pokazatelji kakvoće podzemne vode na području cjeline Zagreb razrađeni su po priljevnim područjima crpilišta sljedećim redom: Bregana, Šibice, Strmec, Stara Loza, Prečko-Horvati, Zapruđe, Sašnjak-Žitnjak, Petruševac, Kosnica, Mala Mlaka, Velika Gorica i Ivanja Reka.

+ - Tablica 4.2.10.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost, te trikloretilen i tetrakloretilen

'Threshold value'' 10 - Cjelina Zagreb MDK srednje vrijednosti Bregana Šibice Strmec Stara Loza Prečko - Horvati Zapruđe Sašnjak - Žitnjak Petruševec Kosnica Mala Mlaka Velika Gorica Ivanja Reka As (µg/l) 100,030,6500 0 0 0 00000 Cd (µg/l) 5 0,4 0,003 0,14 0,22 0,16 0,04 0,14 0,2 0,15 0,21 0,26 0,3 Pb (µg/l) 10 3 0,004 1,3 1,4 1,6 0,7 2,1 1,3 1,3 1,6 1,5 2,8 Hg (µg/l) 1 00,00200 0 0 0 00000 + NH4 (mg/l) 0,5 0,02 0,007 0,09 0,006 0,001 0 0 0 0 0,004 0 0,02 Cl- (mg/l) 250 15,3 19,9 9,3 20,5 36,1 5,6 71,8 6 8,8 22,1 16,6 13,5 2- SO4 (mg/l) 250 43,2 34,5 24 31,5 40,4 11,2 54,5 12,8 23,7 19,5 21,8 48,6 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,24 7,2 7,29 7,18 7,09 7,5 7,11 7,45 7,48 7,19 7,21 7,28 trikloretilen i 10 1,50 0 1,2 1,5 04,60,070,07 2 0 1,8 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 12,5 22,6 8,6 8,2 27,3 4,8 21,4 6,3 7,6 25,6 21 3,4 Fe (µg/l) 200 54,3 214,3 217,7 5,8 18,5 2,6 18,2 3,2 41,9 5,8 33,3 533 Mn (µg/l) 50 4,9 19,9 61,1 15,9 14,8 16,2 6 50 49,2 3,9 1,3 206

75 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Crpilište Bregana Temperature podzemnih voda iznose između 10.8 i 15.8 oC (slika 4.2.10.2). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 600 do 880 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.2). pH- vrijednost motrenih voda nalaze se između 7 i 7.62 prema čemu je voda neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.3). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

17 900

T (oC) EC (µS/cm) 850 16

800 15

750

14

700

13

650 Temperatura motrenih voda Temperatura 12 voda vrijednosti motrenih EC 600

11 550

10 500

6 6 6 6 7 7 0 06 0 0 07 07 0 08 08 08 08 08 -06 -0 j- j-07 j- - - j- - j- - p- p o- ip- s lj- u u ra vlj-06 sr pro-06 sr vlj-06 srp-06 pr l stu-06 svi-06 li tra-06 kol-0 v ru svi-07 kol-07 r r t svi si ruj-08 svi-08 sij ru svi

Slika 4.2.10.2. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

7,7 1,2

pH 7,6 NH4+ (mg/l) 1

7,5

0,8 7,4

7,3 0,6

7,2 0,4

pH-vrijednosti motrenih voda 7,1

0,2

7 vodama u motrenim amonijaka Koncentracija

6,9 0 lis-06 sij-08 vlj-06 vlj-06 ruj-07 ruj-07 ruj-08 stu-06 svi-08 svi-08 kol-06 kol-07 pro-06 pro-06

Slika 4.2.10.3. Raspodjela pH i amonija u motrenim vodama

76 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ Koncentracije NH4 u tri slučaja su zabilježene iznad MDK vrijednosti, a u ostalim su daleko ispod MDK vrijednosti odnosno ispod granice detekcije (slika 4.2.10.3). Visoke koncentracije su posljedica lokalnog utjecaja na motreni piezometar. Srednja vrijednost koncentracije za + NH4 na ovom crpilištu je 0.02 mg/l. Koncentracije Cd su ispod MDK, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.4 µg/l (slika 4.2.10.4). Isto tako, koncentracije As su daleko ispod MDK vrijednosti ili čak ispod granice detekcije, a srednja koncentracija je 0.03 µg/l. Sadržaj Hg nije zabilježen u motrenim vodama. Koncentracije Pb se kreću od 1 do 19 µg/l, te u tri slučaja je koncentracija iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.4). Visoke koncentracije su posljedica prirodnog i antropogenog utjecaja na priljevno područje motrenog piezometra. Srednja vrijednost koncentracije Pb je 3 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od 0.1 do 2776 µg/l, a Mn od 0.1 do 176.4 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.4).

20 3000

18 Cd (ppb) Pb (ppb) 2500 16 Fe (ppb) Mn (ppb) 14 2000

12

10 1500

8

1000 6

4 500 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd i u Pb motrenim Koncentracije Koncentracije Fe i Mn u motrenim vodama i u motrenim Mn Fe Koncentracije

2

0 0 lis-06 sij-08 sij-08 vlj-06 vlj-06 lip-06 tra-06 vlj-07 tra-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-08 ruj-08 stu-06 svi-06 svi-07 svi-08 svi-08 svi-08 srp-06 srp-06 srp-06 kol-06 kol-07 pro-06 pro-06

Slika 4.2.10.4. Raspodjela metala u motrenim vodama

80 Cl- (mg/l) SO42- (mg/l) 70

60

50

40

30

20

10

0 sij-98 lis-96 lis-01 lis-99 sij-08 tra-93 tra-94 vlj-96 tra-06 tra-99 tra-99 vlj-07 lip-95 lip-98 ruj-93 ruj-97 ruj-98 svi-96 svi-97 stu-95 stu-00 stu-06 srp-00 kol-06 pro-94 ožu-95

Slika 4.2.10.5 Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

77 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije klorida kreću se od 6.7 do 43.3 mg/l, a koncentracije sulfata kreću se od 11.2 do 69.2 mg/l (slika 4.2.10.5). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 15.3 mg/l, a za sulfate 43.2 mg/l. Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Bregana su ispod MDK vrijednosti, te - srednja koncentracija iznosi 12.5 mg/l. Prijašnjih godina koncentracije NO3 su bile više, međutim nisu prelazile MDK vrijednosti (slika 4.2.10.6). Zamjećuje se u promatranom nizu - od 1993. do 2008. godine smanjivanje koncentracija NO3 u vodama crpilišta (slika 4.2.10.6).

45

40 NES-5 NES-14 35 NES-54 NES-61 30 NES-62

25

20 Koncentracija nitrata Koncentracija 15

10

5

0

4 8 0 7 99 99 00 00 1993 1993 1994 1994 1 1995 1995 1995 1997 1997 1997 1 1998 1998 1999 1999 1999 2000 2 2000 2001 2006 2006 2006 2007 2 2008 2008 Slika 4.2.10.6. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Bregana od 1993. do 2008. godine

Sumarna vrijednost trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta su ispod MDK vrijednosti, a srednja koncentracija iznosi 1.5 µg/l (slika 4.2.10.6).

3

trikloretilen (ppb) tetrakloretilen (ppb) 2,5

2

1,5

1

0,5

0 16.02.2006 21.06.2006 04.10.2006 08.02.2007 28.08.2007 16.02.2006 14.07.2006 05.12.2006 17.05.2007 23.11.2007 09.05.2006 31.08.2006 05.12.2006 17.05.2007 23.11.2007 09.05.2006 31.08.2006 05.12.2006 09.05.2006 31.08.2006 05.12.2006 17.05.2007 23.11.2007 09.05.2006 31.08.2006 05.12.2006 28.08.2007 31.01.2008 07.07.2008 31.01.2008 07.07.2008 31.01.2008 07.07.2008 31.01.2008 07.07.2008 31.01.2008 07.07.2008

Slika 4.2.10.6. Raspodjela triklor i tretrakloretilena u motrenim vodama

78 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Crpilište Šibice Temperature podzemnih voda iznose između 8.4 i 14.4 oC (slika 4.2.10.7). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 340 do 933 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.7). pH- vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.54 i 8.41 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.8). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije.

18 1100

16 T (oC) 1000 EC (µS/cm)

14 900

12 800

10 700

8 600

6 500 Temperatura motrenih voda Temperatura EC vrijednosti motrenih voda vrijednosti motrenih EC

4 400

2 300

0 200

06 07 07 08 0 0 0 0 2006 2006 2006 .2006 2 2006 2007 2006 .2007 2 2006 2007 2007 .2006 2 2006 2006 2006 .2007 2 2008 2008 2008 .2008 03. 03. 01. 9 09. 07. 06. 2 08. 05. 08. 6 07. 02. 10. 9 10. 04. 04. 0 0.01. 7.10. 9.09. 5.05. 08. 08. 11. 05.0 17.07.200705.06.20061 05. 17. 05. 26.0 07.03.200607.11.20061 08. 22. 09. 05.0 07.02.200604.10.20061 11. 07. 04. 19.0 20.08.200818.02.20081 09. 17. 17. 09.1

Slika 4.2.10.7. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

9 0,8

pH 0,7 NH4+ (mg/l) 8,5 0,6

0,5 8

0,4

7,5 0,3

pH-vrijednosti motrenih voda motrenih pH-vrijednosti 0,2 7

0,1 vodama u motrenim amonija Koncentracija

6,5 0

06 06 07 08 08 08 0 0 0 006 006 0 0 0 008 2006 2007 2006 2007 2006 2006 .2007 .2006 .2007 2008 01.2 09.2 07.2 06.2 01.2 09. 07. 06. 02. 03. 11. 10 08 05 05.2 10.2 04.2 04.2 10. 1. 5. 7. 5. 9. 7. 08.03.200608.03.20061 0 1 05. 10. 05. 17. 05. 26. 07. 07. 17. 08. 22. 09.08.200705.06.200607.02.200604.10.200619.09.200711.07.200607.02.200604.10.200619.09.200720.08.200818.02.20081 0 1 17. 09.

Slika 4.2.10.8. Raspodjela pH i amonija u motrenim vodama

79 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ Koncentracije NH4 u šest slučaja je zabilježena iznad MDK vrijednosti, a u ostalim su daleko ispod MDK vrijednosti odnosno ispod granice detekcije (slika 4.2.10.8). Visoke koncentracije su posljedica lokalnog utjecaja na motreni piezometar. Srednja vrijednost koncentracije za + NH4 na ovom crpilištu je 0.007 mg/l. Koncentracije Cd su ispod MDK, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.003 µg/l (slika 4.2.10.9). Isto tako, koncentracije As su daleko ispod MDK vrijednosti ili čak ispod granice detekcije, a srednja koncentracija je 0.65 µg/l. Sadržaj Hg zabilježen je u nekim uzorcima voda, te srednja vrijednost iznosi 0.002 µg/l. Koncentracije Pb su vrlo niske, u većini slučajeva ispod granice detekcije (slika 4.2.10.9), a srednja vrijednost iznosi 0.004 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od 20 do 4000 µg/l, a Mn od 1 do 250 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.9).

0,5 4500

0,45 4000 Cd (ppb) Pb (ppb) 0,4 Fe (ppb) 3500 Mn (ppb) 0,35 3000

0,3 2500 0,25 2000 0,2

1500 0,15

1000 0,1 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd i Pb u motrenim Koncentracije Koncentracije Fe i Mn u motrenim vodama i Mn u motrenim Fe Koncentracije 0,05 500

0 0

06 06 06 07 06 0 0 007 0 0 0 2006 2006 2006 2007 2006.2007 .2006 2006 2006 2007 2008 2008 .2008.2008 01.2 09.2 07.2 06. 01. 09. 07. 06. 02 03 10.2 09.2 07.2 02. 10. 09. 08. 02. 05 10 1. 5. 4. 9. 1. 08.03.200608.03.20061 0 17. 05. 10. 05. 17. 05. 26. 07. 07.11.200617.10.200708.08.200622.05.200709.08.200705.06.200607.02.20060 1 1 07. 04. 19. 20. 18. 15. 09. 17.04.200817.04.200809.10.2008

Slika 10.9. Raspodjela metala u motrenim vodama

Koncentracije klorida se kreću od 8.3 do 46.5 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 28 do 48.2 mg/l (slika 4.2.10.10). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 19.9 mg/l, a za sulfate 34.5 mg/l.

80 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

70 70

60 SO42- (mg/l) 60 Cl- (mg/l)

50 50

40 40

30 30

20 20 Koncentracija sulfata u motrenim vodama u sulfata motrenim Koncentracija 10 10 klorida vodamaKoncentracija u motrenim

0 0 08.03.2006 08.03.2006 11.01.2006 05.09.2006 17.07.2007 05.06.2006 10.01.2006 05.09.2006 17.07.2007 05.06.2006 26.02.2007 07.03.2006 07.11.2006 17.10.2007 08.08.2006 22.05.2007 09.08.2007 05.06.2006 07.02.2006 04.10.2006 19.09.2007 11.07.2006 07.02.2006 04.10.2006 19.09.2007 20.08.2008 18.02.2008 15.05.2008 09.10.2008 17.04.2008 17.04.2008 09.10.2008

Slika 4.2.10.10. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Šibice su ispod MDK vrijednosti, te - srednja koncentracija iznosi 22.6 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom razdoblju od 1991. - do 2008. godine ukazuju na stagnaciju viših koncentracija NO3 u vodama crpilišta (slika 4.2.10.11).

50

45 P-3 BP-4/1

B-13 SP-8 40 ZPV-6 ZPV-4

35 SP-9 SP-6

30

25

20

15

10 Koncentracija nitrata u motrenim vodama u nitrata motrenim Koncentracija

5

0 3.8.1999 8.8.2000 9.7.1996 6.5.1997 31.3.1998 25.8.1998 17.3.1999 31.1.2000 4.12.2000 18.4.1995 19.9.1995 21.2.1996 10.12.1996 21.10.1997 07.02.2006 11.07.2006 06.12.2006 17.07.2007 07.03.2006 08.08.2006 16.01.2007 09.10.2008 26.06.2001. 27.08.1991. 03.12.1991. 03.03.1992. 12.05.1992. 22.07.1993. 14.06.1994. 29.11.1994. Slika 4.2.10.11. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Šibica od 1991. do 2008. godine

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Šibice su ispod granice detekcije instrumenta odnosno nisu zabilježene u vodi.

81 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Crpilište Strmec Temperature podzemnih voda iznose između 9.7 i 18.2 oC (slika 4.2.10.12). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 395 do 960 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.12). pH- vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.91 i 8.26 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.13). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije.

20 1000

T (oC) EC (µS/cm) 900 18

800

16 700

14 600

500 12 Temperatura motrenih voda EC vrijednosti motrenih voda motrenih vrijednosti EC 400

10 300

8 200

07 07 06 0 0 0 007 007 .2008 .2007 .2008 2006 2007 06 05 08.2 02 06.2 03.2 10.2 05.2 04. 10. 4. 6. 7. 01.03.200620. 25.01.200824. 2 26. 2 06.10.20060 26.11.200830. 24.07.200729. 31.01.200705. 19.06.200825. 29.10.2008

Slika 4.2.10.12. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

8,5 3

pH 2,5 NH4+ (mg/l) 8

2

7,5

1,5

7

1 pH-vrijednosti motrenih voda

6,5 0,5 Koncentracije amonija u motrenim uvodama amonija motrenim Koncentracije

6 0

08 08 008 0 0 2008 2007 2007 .2007 2006 2008 06.2 01. 02.2 06. 11.2 10. 07 04. 06. 6. 6. 01.03.2006 20. 25. 24.05.2007 24.08.2007 2 26. 06.10.2006 07.03.2006 2 30. 24. 29.05.2007 31.01.2007 05. 19. 25.10.2007 29.10.2008

Slika 4.2.10.13. Raspodjela pH i amonija u motrenim vodama

82 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ Koncentracije NH4 u nekoliko slučaja su zabilježene iznad MDK vrijednosti, a u ostalim su daleko ispod MDK vrijednosti odnosno ispod granice detekcije (slika 4.2.10.13). Visoke koncentracije su u vodama piezometara koji zahvaćaju dublje dijelove vodonosnika. Srednja + vrijednost koncentracije za NH4 na ovom crpilištu je 0.09 mg/l. Koncentracije Cd su ispod MDK, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.14 µg/l (slika 4.2.10.14). Sadržaji As i Hg u motrenim vodama su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježeni. Koncentracije Pb su u dva slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.14), a srednja vrijednost iznosi 1.3 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od 1 do 1147 µg/l, a Mn od 1 do 639 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.14).

14 1400 Cd (ppb) Pb (ppb) 12 Fe (ppb) 1200 Mn (ppb)

10 1000

8 800

6 600

4 400

Koncentracija i Pb uKoncentracija Cd vodama motrenim 2 200 Koncentracija Fe i Mn u motrenim vodama u i Mn motrenim Fe Koncentracija

0 0

06 07 07 0 0 0 2008 .2008 2008 .2007 2008 .2007 2007 2008 06. 01 02. 06 03.2 11. 10 05.2 01. 10.2 10. 7. 9. 5. 01.03.2006 20. 25. 24.05.2007 24.08.2007 26. 26. 06.10.2006 0 26. 30. 24.07.2007 2 31. 05.04.2006 19.06.2008 2 29.

Slika 4.2.10.14. Raspodjela metala u motrenim vodama Koncentracije klorida se kreću od 1.9 do 38.3 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 3.5 do 55 mg/l (slika 4.2.10.15). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 9.3 mg/l, a za sulfate 24 mg/l.

60 45 SO42- (mg/l) Cl- (mg/l) 40 50 35

40 30

25 30 20

20 15

10 10 Koncentracija vodama usulfata Koncentracija motrenim Koncentracija klorida u motrenim vodama klorida u Koncentracija motrenim 5

0 0

008 007 007 2008 .2007 2006 2007 2007 2008 06.2 01. 05 06.2 10. 07.2 05. 10. 10. 01.03.2006 20. 25. 24. 24.08.2007 26.02.2008 26. 06. 07.03.2006 26.11.2008 30.10.2007 24. 29. 31.01.2007 05.04.2006 19.06.2008 25. 29.

Slika 4.2.10.15. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

83 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Strmec su ispod MDK vrijednosti, te - srednja koncentracija iznosi 8.6 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom nizu od 1993. do - 2008. godine ukazuju na stagnaciju koncentracija NO3 u vodama crpilišta (slika 4.2.10.16), s time da su do 1996. godine na pojedinim piezometrima bile zabilježene koncentracije iznad MDK vrijednosti.

60

50

NO3- (mg/l)

40

30

20

10

0 8.7.1993 6.2.1997 8.2.2000 26.6.2000 1.10.2001 3.12.2001 30.3.1993 25.1.1994 14.6.1994 22.2.1995 29.5.1995 22.3.1996 27.8.1996 27.5.1997 25.8.1997 19.3.1998 14.5.1998 16.9.1998 24.3.1999 23.9.1999 24.2.1999 29.3.1999 12.10.2000 10.10.2000 01.02.2007 23.07.2007 29.05.2007 01.02.2007 10.11.2006 23.06.2008 26.11.2008 22.02.2008 29.10.2008 27.11.1995 16.12.1997 17.11.1998 Slika 4.2.10.16. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Strmec od 1993. do 2008. godine

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Strmec su ispod granice detekcije instrumenta.

Crpilište Stara Loza Temperature podzemnih voda iznose između 8.4 i 17 oC (slika 4.2.10.17). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 450 do 1080 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.17). pH- vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.81 i 7.82 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do lužnata (slika 4.2.10.18). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije.

84 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

18 1200

T (oC) EC (µS/cm) 16 1100

14 1000

12 900

10

800

8

700 6 Temperatura motrenih voda motrenih Temperatura EC vrijednosti motrenihEC voda 600 4

500 2

0 400

08 06 08 08 0 0 0 0 2006 2006 2006 .2006 2006 .2007 2006 2006 .2006 2008 06. 10. 07.2 05. 09 10. 02 05.2 09. 05.2 04. 07 02.2 11. 3. 0. 2. 2. 10.03.200619. 03. 13.02.200714.11.20072 10. 05. 06.12.200619.06.200603. 13. 12.02.200812.11.20081 05. 06.12.200629.08.20070 18. 13. 07.11.200621.05.20071 12. 29.08.200702.05.2008

Slika 4.2.10.17. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

8 0,5

7,8 0,45 pH-vrijednost NH4+ (mg/l) 0,4 7,6

0,35 7,4

0,3 7,2

0,25

7 0,2

6,8 0,15 pH-vrijednosti motrenih voda

6,6 voda motrenih amonija Koncentracija 0,1

6,4 0,05

6,2 0

06 07 006 0 008 0 008 2006 .2007 2006 2006 2008 .2006 2008 .2006 2008 .2007 06.2 10. 02 05.2 09. 12. 02.2 11. 05 08.2 05. 04 02.2 11. 08 0. 9. 10.03.200619. 03. 13. 14.11.200723.07.20081 05. 06. 19.06.200603.10.200613.02.200712. 12. 10. 05.09.200606.12.20062 02. 18. 13.07.200607.11.200621.05.200712. 12. 29. 02.05.2008

Slika 4.2.10.18. Raspodjela pH i amonija u motrenim vodama

+ Koncentracije NH4 u jednom slučaja je zabilježena iznad MDK vrijednosti, a u ostalim slučajevima je ispod granice detekcije (slika 4.2.10.18). Srednja vrijednost koncentracije za + NH4 na ovom crpilištu je 0.006 mg/l. Koncentracije Cd su ispod MDK, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.22 µg/l (slika 4.2.10.19). Sadržaji As i Hg u motrenim vodama su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježeni. Koncentracije Pb su u dva slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.19), a srednja vrijednost iznosi 1.4 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 159 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 88 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.19).

85 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

12 1000 Cd (ppb) Pb (ppb) 900 Fe (ppb) 10 Mn (ppb) 800

700 8

600

6 500

400

4 300

200 2 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd ui Pb motrenim Koncentracije Koncentracije Fe i Mn u motrenim vodama u motrenim i Mn Fe Koncentracije 100

0 0

10.03.2006 19.06.2006 03.10.2006 13.02.2007 14.11.2007 23.07.2008 10.05.2006 05.09.2006 06.12.2006 19.06.2006 03.10.2006 13.02.2007 12.02.2008 12.11.2008 10.05.2006 05.09.2006 06.12.2006 29.08.2007 02.05.2008 18.04.2006 13.07.2006 07.11.2006 21.05.2007 12.02.2008 12.11.2008 29.08.2007 02.05.2008 Slika 4.2.10.19. Raspodjela metala u motrenim vodama

Koncentracije klorida se kreću od 8.6 do 54.2 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 16.1 do 77.1 mg/l (slika 4.2.10.20). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 20.5 mg/l, a za sulfate 31.5 mg/l.

90 60

SO42- (mg/l) 80 Cl- (mg/l) 50 70

60 40

50 30 40

30 20

20 Koncentracije sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracije 10 klorida vodama Koncentracije u motrenim 10

0 0 10.03.2006 19.06.2006 03.10.2006 13.02.2007 14.11.2007 23.07.2008 10.05.2006 05.09.2006 06.12.2006 19.06.2006 03.10.2006 13.02.2007 12.02.2008 12.11.2008 10.05.2006 05.09.2006 06.12.2006 29.08.2007 02.05.2008 18.04.2006 13.07.2006 07.11.2006 21.05.2007 12.02.2008 12.11.2008 29.08.2007 02.05.2008

Slika 4.2.10.20. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Stara Loza su ispod MDK vrijednosti, te - srednja koncentracija iznosi 8.2 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom razdoblju od 1993. - do 2008. godine ukazuju na blagi trend smanjivanja koncentracija NO3 u vodama crpilišta (slika 4.2.10.21), s time da su u razdoblju od 2001. do 2006. na pojedinim piezometrima koncentracije porasle i u jednom trenutku bile iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.21).

86 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

70

60

NO3- (mg/l)

50

40

30

20

10

0

1993 1993 1994 1994 1994 1995 1995 1995 1995 1995 1996 1996 1996 1996 1997 1997 1997 1998 1998 1998 1998 1998 1998 1998 1998 1998 2000 2000 2000 2001 2006 2006 2007 2007 2007 2008 Slika 4.2.10.21. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Stara Loza od 1993. do 2008. godine

6

trikloretilen (ppb) tetrakloretilen (ppb) 5

4

3

2

1

0 10.05.2006 07.11.2006 13.02.2007 29.08.2007 18.04.2006 19.06.2006 05.09.2006 07.11.2006 18.04.2006 19.06.2006 05.09.2006 07.11.2006 19.06.2006 05.09.2006 10.05.2006 21.05.2007 14.11.2007 21.05.2007 14.11.2007 02.05.2008 12.11.2008 02.05.2008 12.11.2008 02.05.2008 12.11.2008 02.05.2008 12.11.2008 02.05.2008 12.11.2008

Slika 4.2.10.22. Raspodjela triklor- i tetrakloretilena u vodama crpilišta Stara Loza

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Stara Loza su ispod MDK vrijednosti ili ispod granice detekcije instrumenta (slika 4.2.10.22).

Crpilište Prečko – Horvati Temperature podzemnih voda iznose između 12.3 i 17.7 oC (slika 4.2.10.23). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi zbog slabe cirkulacije vode. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 680 do 1040 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.23). pH- vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.89 i 7.31 prema čemu je voda slabo kisela do

87 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

neutralna (slika 4.2.10.24). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije.

19 1200 T (oC) EC (µS/cm) 18 1100

17

1000 16

900 15

14 800

13 Temperatura motrenih voda 700 voda vrijednosti motrenih EC

12

600 11

10 500 lis-07 lis-07 lis-07 lis-08 lis-08 vlj-06 vlj-06 ruj-06 stu-06 Slika 4.2.10.23. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

7,4 0,25

pH NH4+ (mg/l) 7,3 0,2

7,2

0,15

7,1

0,1

7 pH-vrijednosti motrenih voda motrenih pH-vrijednosti

0,05 6,9 Koncentracije amonijaka u motrenim uvodama motrenim amonijaka Koncentracije

6,8 0 lis-07 lis-07 lis-07 lis-08 lis-08 vlj-06 vlj-06 ruj-06 stu-06

Slika 4.2.10.24. Raspodjela pH i amonija u motrenim vodama

+ Koncentracije NH4 u jednom slučaja je zabilježena u vrijednosti od 0.2 mg/l, a u ostalim slučajevima je ispod granice detekcije (slika 4.2.10.24). Srednja vrijednost koncentracije za + NH4 na ovom crpilištu je 0.001 mg/l. Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice detekcije do 1.8 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.16 µg/l (slika 4.2.10.25). Sadržaji As i Hg u motrenim vodama su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježeni (tablica 4.2.10.1). Koncentracije Pb su u dva slučaja iznad MDK vrijednosti (slika

88 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

4.2.10.25), a srednja vrijednost iznosi 1.6 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 157 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 209 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.25). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 18.5 µg/l, a za Mn je 14.8 µg/l.

14 250

12

Cd (ppb) 200 Pb (ppb) 10 Fe (ppb) Mn (ppb)

150 8

6 100

4

50 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd i Pb u motrenim Koncentracije 2 Koncentracije Fe i Mn uvodama motrenim

0 0 lis-07 lis-07 lis-07 lis-08 lis-08 vlj-06 vlj-06 ruj-06 stu-06

Slika 4.2.10.25. Raspodjela metala u motrenim vodama

Koncentracije klorida se kreću od 19.1 do 59.4 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 33.1 do 65 mg/l (slika 4.2.10.26). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 36.1 mg/l, a za sulfate 40.4 mg/l.

120 70

60 100

50 80

40

60

30

40 20

Koncentracija sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracija 20

SO42- (mg/l) klorida vodama Koncentracija u motrenim 10 Cl- (mg/l)

0 0 lis-07 lis-07 lis-07 lis-08 lis-08 vlj-06 vlj-06 ruj-06 stu-06

Slika 4.2.10.26. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Prečko – Horvati su ispod MDK - vrijednosti, te srednja koncentracija iznosi 27.3 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom

89 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

- razdoblju od 1994. do 2008. godine ukazuju na blagi trend smanjivanja koncentracija NO3 u vodama crpilišta (slika 4.2.10.27). Međutim u razdoblju od 1994. do 1996. na pojedinim piezometrima koncentracije su bile iznad MDK vrijednosti, no do danas su se smanjile (slika 4.2.10.27).

80

PP-11 70 PP-16 PP-20 H-1 60 H-12 H-17

50

40

30

20 Koncentracije nitrata u motrenim vodama Koncentracije

10

0

1994 1994 1994 1994 1995 1995 1995 1995 1996 1996 1996 1996 1997 1997 1998 1998 1999 2000 2000 2006 2006 2007 2008 Slika 4.2.10.27. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Prečko - Horvati od 1994. do 2008. godine

12

10

trikloretilen (ppb) tetrakloretilen (ppb) 8

6

4

2

0 vlj-06 vlj-06 tra-07 ruj-06 svi-06 srp-08

Slika 4.2.10.28. Raspodjela triklor- i tetrakloretilena u vodama crpilišta Prečko - Horvati

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Prečko - Horvati su ispod MDK vrijednosti ili ispod granice detekcije instrumenta, a srednja koncentracija iznosi 1.5 µg/l (slika 4.2.10.28). Međutim, na jednom piezometru u 2007. godini je zabilježena koncentracija iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.28).

90 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Crpilište Zapruđe Temperature podzemnih voda iznose između 4.3 i 26 oC (slika 4.2.10.29). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Međutim, u ovim vodama se zamjećuje intenzivni utjecaj hladnijih i toplijih mjeseci na vodu u piezometrima, odnosno prije uzimanja uzoraka vode nije bilo dovoljno iscrpljeno vode iz piezometra da bi se smanjili ovi utjecaji. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 385 do 540 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.29). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 7.21 i 7.71 prema čemu je voda slabo lužnata (slika 4.2.10.30). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

30 600

T (oC) EC (µS/cm) 25 500

20 400

15 300

10 200 Temperatura motrenih voda Temperatura EC vrijednosti voda motrenih EC

5 100

0 0

.2006 .2007 .2007 .2008 .2008 .2008 2007 2007 2007 2008 2008 2008 11 03 10 02 06 10 02. 06. 12. 04. 08. 12. 29.01.200728.05.200726.11.200725.03.200828.07.200824.11.200830.03.200631.07.200606.11.200626.03.200727.08.200727.12.200721.04.200818.08.200822.12.200802.05.200724.09.200728.01.200819.05.200827.10.200830.03.200631.07.200606. 26. 29. 25. 30. 27. 26. 18. 27. 21. 18. 22.

Slika 4.2.10.29. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

7,9

7,8 pH-vrijednost

7,7

7,6

7,5

7,4

7,3

7,2

7,1

7

6,9

8 8 7 8 8 7 8 7 8 007 008 006 007 008 007 006 007 007 008 6.2 6.2 1.200 9.2 8.2 1.200 1.2 0.2 3.200 3.2 1.2 6.200 7.200 5.2 5.2 0.200 .1 .0 .0 .0 .0 .0 .1 5.0 4.1 29.01.200718.0 28.01.20030.0 24 24.04.20062 26.02.20027.0 28 30.06.20082 02.05.200729.1 25 29.09.200830 28.08.200629.0 18 25.02.200828 22.12.200828.0 27.12.20019.0 27 Slika 4.2.10.30. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

91 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ Koncentracije NH4 , As i Hg su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene niti u jednom uzorku (tablica 4.2.10.1). Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice detekcije do 1.1 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.04 µg/l (slika 4.2.3.2. 10.31). Koncentracije Pb su u dva slučaja točno MDK vrijednosti (slika 4.2.10.31), a srednja vrijednost iznosi 0.7 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 17.8 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 188 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.31). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 2.6 µg/l, a za Mn je 16.2 µg/l.

12 200

180

10 Cd (ppb) Pb (ppb) 160 Fe (ppb) Mn (ppb) 140 8

120

6 100

80

4 60

40 2 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd i Pb u motrenim Koncentracije Koncentracije Fe i Mn u motrenim Fe i Mn uvodama motrenim Koncentracije 20

0 0 29.01.2007 28.05.2007 26.11.2007 25.03.2008 28.07.2008 24.11.2008 30.03.2006 31.07.2006 06.11.2006 26.03.2007 27.08.2007 27.12.2007 21.04.2008 18.08.2008 22.12.2008 02.05.2007 24.09.2007 28.01.2008 19.05.2008 27.10.2008 30.03.2006 31.07.2006 06.11.2006 26.03.2007 29.10.2007 25.02.2008 30.06.2008 27.10.2008 26.02.2007 18.06.2007 27.12.2007 21.04.2008 18.08.2008 22.12.2008

Slika 4.2.10.31. Raspodjela metala u motrenim vodama

Koncentracije klorida se kreću od 4.8 do 12.9 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 12.2 do 23.5 mg/l (slika 4.2.10.32). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 5.6 mg/l, a za sulfate 11.2 mg/l.

92 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

25 14

23 12 21

19 10

17 8

15

6 13

11 4

9 SO42- (mg/l) Koncentracija sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracija Cl- (mg/l) 2 klorida vodama u motrenim Koncentracija 7

5 0 29.01.2007 18.06.2007 28.01.2008 30.06.2008 24.11.2008 24.04.2006 25.09.2006 26.02.2007 27.08.2007 28.01.2008 30.06.2008 24.11.2008 02.05.2007 29.10.2007 25.03.2008 29.09.2008 30.03.2006 28.08.2006 29.01.2007 18.06.2007 25.02.2008 28.07.2008 22.12.2008 28.05.2007 27.12.2007 19.05.2008 27.10.2008

Slika 4.2.10.32. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Zapruđe su ispod MDK vrijednosti, te - srednja koncentracija iznosi 4.8 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom razdoblju od 1993. do 2008. godine ukazuju na povećavanje i smanjivanje koncentracija tijekom hidrološke godine. Ovakva oscilacija koncentracija je posljedica ispiranja nesaturirane zone i transformacijskih procesa dušika.

12

PZ-21 PZ-26 10 PZ-33

8

6

4

Koncentracija nitrata u motrenim vodama u motrenim nitrata Koncentracija 2

0

94 5 98 99 0 00 06 9 995 99 9 9 00 0 0 008 .1994 .1 1 1 .1995 .1996 1997 1997 .1997 .1999 .1999 .1 2 .2006 .2 .2006 .2007 .2007 .2008 .2 8 1 3. 7. 1 8 1. 6. 0 .2.1 2 1 3. .7.2 4 8 2 5 9 5 9 2.2.1994 .1 1. 1 7.3.1996 3. 1 6 1.6.1998 8.6 .1 0. 4 .0 1 0 0 18.3.199324.8.1993 10. 4 13. 1 13. 27. 15. 6 2 6.11.20005.12.2001 8 1 15. 14. 19.10.1998 2 24.0 2 18. 02. 24. 28.01.200819.0 29.0

Slika 4.2.10.33. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Zapruđe od 1994. do 2008. godine

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Zapruđe su ispod granice detekcije instrumenta odnosno nisu zabilježene (tablica 4.2.10.1).

93 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Crpilište Sašnjak - Žitnjak Temperature podzemnih voda iznose između 11.5 i 15.9 oC (slika 4.2.10.34). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 530 do 1530 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.34). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 7.41 i 7.81 prema čemu je voda slabo lužnata (slika 4.2.10.35). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom.

16,5 1800

16 1600

15,5 1400

15 1200

14,5 1000

14 800

13,5 600 Temperatura motrenih motrenih voda Temperatura EC vrijednosti voda motrenih EC

13 400 T (oC) EC (µS/cm) 12,5 200

12 0

07 06 08 07 06 08 006 006 0 0 0 0 0 0 2007 2008 2 2007 2008 2 2007 2008 2 2006 2007 2 2007 2008 2 2007 2008 2 2008 2006 2 2008 .2007 2 04. 11. 10. 11. 05. 07. 01. 03. 10. 11. 02. 03. 08. 11. 08. 3 0.10. 1.07. 3.10. 9.06. 2.04. 6.08. 03. 05. 03.03.200812.07.11. 04. 05.02.200811.04.03. 02. 19.09.20061 30. 06. 08.04.20081 05. 04. 06.03.20070 05. 05. 18.05.20062 07. 24. 04.02.20081 06. 05.0 01.10.20080

Slika 4.2.10.34. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

7,5

pH-vrijednost 7,4

7,3

7,2

7,1

7

6,9

6,8

03.04.2007 05.11.2008 03.03.2008 12.07.2006 11.10.2007 04.11.2008 05.02.2008 11.04.2006 03.05.2007 02.07.2008 19.09.2006 10.10.2007 30.01.2006 06.03.2007 08.04.2008 11.07.2006 05.10.2007 04.11.2008 06.03.2007 03.10.2008 05.02.2007 05.03.2008 18.05.2006 29.06.2007 07.08.2008 24.11.2006 04.02.2008 12.04.2006 06.08.2008 05.03.2007 01.10.2008 06.08.2008 Slika 4.2.10.35. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

+ Koncentracije NH4 , As i Hg su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene niti u jednom uzorku (tablica 10.1). Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice

94 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

detekcije do 0.6 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.14 µg/l (slika 4.2.10.36). Koncentracije Pb su u nekoliko slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.36), a srednja vrijednost iznosi 2.1 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 1503 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 162.3 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.36). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 18.2 µg/l, a za Mn je 6 µg/l.

14 1600

Cd (ppb) Pb (ppb) 1400 12 Fe (ppb) Mn (ppb) 1200 10

1000 8

800

6 600

4 400 Koncentracija Cd i Pb vodama u motrenim

2 vodama i Mn u motrenim Fe Koncentracija 200

0 0 03.04.2007 05.11.2008 03.03.2008 12.07.2006 11.10.2007 04.11.2008 05.02.2008 11.04.2006 03.05.2007 02.07.2008 19.09.2006 10.10.2007 30.01.2006 06.03.2007 08.04.2008 11.07.2006 05.10.2007 04.11.2008 06.03.2007 03.10.2008 05.02.2007 05.03.2008 18.05.2006 29.06.2007 07.08.2008 24.11.2006 04.02.2008 12.04.2006 06.08.2008 05.03.2007 01.10.2008 06.08.2008

Slika 4.2.10.36. Raspodjela metala u motrenim vodama

Koncentracije klorida se kreću od 9.9 do 306.9 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 17 do 99.9 mg/l (slika 4.2.10.37). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 71.8 mg/l, a za sulfate 54.5 mg/l.

120 350

300 100 SO42- (mg/l) Cl- (mg/l)

250 80

200

60

150

40 100

20 Koncentracija sulfata u motrenim uvodama sulfata motrenim Koncentracija 50 vodama klorida u Koncentracija motrenim

0 0

08 07 008 007 0 0 .2008 .2006 .2007 2006 2007 2008 2006 2007 .2008 07 09 10 01. 03. 04. 07. 10. 11.2 03.2 10.2 02.2 08 3. 5. 03.04.200705.11.200803.03.200812.07.200611.10.200704.11.200805.02.200811.04.200603.05.200702. 19. 10. 30. 06. 08. 11. 05. 04. 06. 0 0 05.03.200818.05.200629.06.200707.08.200824.11.200604.02.200812.04.200606.08.200805.03.200701.10.200806.

Slika 4.2.10.37. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

95 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Sašnjak - Žitnjak su ispod MDK - vrijednosti, te srednja koncentracija iznosi 21.4 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom razdoblju od 1993. do 2008. godine ukazuju na stagniranje koncentracija. Međutim je u 1999. godini zabilježena na pojedinim piezometrima povišena koncentracija odnosno koncentracija iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.38).

60

NO3- (mg/l) 50

40

30

20

10

0 4.lis.95 3.06.96 4.srp.95 14.01.93 03.06.93 12.10.93 29.03.94 10.10.94 07.12.94 11.01.96 18.11.96 4.7.1997 8.1.1998 10.ožu.95 17.3.1997 11.5.1998 18.8.1998 10.9.1999 22.7.1999 12.8.1999 2.10.2000 24.5.2000 28.3.2000 19.11.2001 06.03.2007 29.06.2007 09.11.2007 11.07.2006 11.10.2007 04.11.2008 08.04.2008 05.11.2008 Slika 4.2.10.38. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Sašnjak - Žitnnjak od 1993. do 2008. godine

25

20

trikloretilen (ppb) tetrakloretilen (ppb)

15

10

5

0

06 07 07 06 07 06 06 07 07 06 07 06 07 06 06 07 06 07 06 07 06 07 06 07 08 08 08 08 08 08 08 08 08 08 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 .20 .2 .20 .20 .2 .20 .20 .2 .20 .20 .2 .20 .20 .2 .20 .20 .2 .20 .20 .2 1 5 5 7 0 4 4 1 0 0 0 1 0 0 .03 . 2.04 .12 . 7.05 .03 . 2.04 .06 . 2.04 .05 . 4.04 .11 . 8.04 .10 . 17 08 05.03.212.06.20 21 17 09.11.205.03.21 06 17 04.04.211.07.21 29 11 03.04.212.06.20 18 11 26.10.202.04.20 04 08 01.07.203.10.20 02 03 01.10.206.08.2

Slika 4.2.10.39. Raspodjela triklor i tetrakloretilena u motrenim vodama

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Sašnjak – Žitnjak su povišene te su tijekom 2006. godine prelazile MDK vrijednosti (slika 4.2.10.39). U 2008.

96 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

godini koncentracije se smanjuju te srednja vrijednost iznosi 4.6 µg/l (tablica 4.2.10.1. i slika 4.2.10.39).

Crpilište Petruševac Temperature podzemnih voda iznose između 9.4 i 20.7 oC (slika 4.2.10.40). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Međutim, motrene temperature vode na crpilištu Petruševac ukazuju na utjecaj zagrijavanja vode u piezometrima. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 400 do 1385 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.40). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.72 i 7.78 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.41). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

25 1600

T (oC) 1400 EC (µS/cm) 20 1200

1000 15

800

10 600 Temperatura motrenih voda Temperatura EC vrijednosti motrenih voda vrijednosti motrenih EC 400 5

200

0 0

08 07 08 06 07 0 0 0 0 0 008 006 2006 2007 2 2 2 2 2 2 2 .2008 .2006.2007 .2008.2007 2007 2006 2006 2008 2008 2007 2007 2006 2006 2007 2008 2008 02. 06. 0 2 4 5 3 01. 10. 06. 11. 05. 10. 05. 10. 02. 07. 09. 05. 1.07. 7.01. 3.03. 9.05. 0.08. 03. 06. 1 1 1 1 1 16.09.14.12.15.01.200824.03.200604.07.200716.09.200820.02.200712.03.200823.05.200612.09.200720.1 03.0 16.0 15.0 19.0 18. 17. 30. 14. 16. 03. 07. 18. 08. 04. 17. 20.

Slika 4.2.10.40. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

97 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

8 pH-vrijednost

7,8

7,6

7,4

7,2

7

6,8

6,6 03.02.2006 09.05.2007 20.05.2008 19.10.2006 07.11.2007 13.11.2008 17.01.2007 15.02.2008 21.03.2006 16.04.2007 24.04.2008 19.05.2006 09.08.2007 16.09.2008 18.01.2007 16.01.2008 08.02.2006 09.05.2007 15.05.2008 29.06.2006 21.09.2006 12.09.2007 18.09.2008 02.10.2007 08.05.2007 18.01.2007 30.06.2006 21.10.2008 17.01.2008 07.05.2007 04.07.2006 24.10.2008 17.01.2008 22.09.2006 04.12.2007 21.03.2006

Slika 4.2.10.41. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

+ Koncentracije NH4 , As i Hg su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene niti u jednom uzorku (tablica 4.2.10.1). Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice detekcije do 2.7 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.2 µg/l (slika 4.2.10.42). Koncentracije Pb su u nekoliko slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.42), a srednja vrijednost iznosi 1.3 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 466.3 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 681.6 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.42). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 4.2 µg/l, a za Mn je 50 µg/l.

14 800

Cd (ppb) 700 12 Pb (ppb) Fe (ppb) Mn (ppb) 600 10

500 8

400

6 300

4 200

Koncentracije Cd i Pb uKoncentracije Cd vodama motrenim 2 100 vodama u motrenim i Mn Fe Koncentracije

0 0

6 7 6 7 8 6 8 6 7 8 7 8 6 7 8 6 7 8 7 7 6 6 7 6 6 7 8 8 00 00 0 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 0 00 00 00 00 00 2 2 2 2 2 2 .2 .2 .2 2 2 2 2 2 9 2 3 .02.2 .06.2 .05.20.08. .09. .12. .01. .03. .07. .0 .0 .0 .05.2 .09.2 .10.2 .02.2 .04.2 .05.2 .03.2 .01.2 .10.2 .06.2 .05.20.10. .02. .07. .09. .05. 03 06 11.07.200817.01.200713.03.200819 10 16 14 15 24 04 16 20 12 23 12 20 03 16 15 19 18 17 30 14.11.200816.05.200803.10.200707 18 08 04 17 20

Slika 4.2.10.42. Raspodjela metala u motrenim vodama

98 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije klorida se kreću od 0.7 do 15.5 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 7.9 do 106.3 mg/l (slika 4.2.10.43). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 6 mg/l, a za sulfate 12.8 mg/l.

120 18

SO42- (mg/l) Cl- (mg/l) 16 100 14

80 12

10 60 8

40 6

4 20 Koncentracija sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracija 2 kloridaKoncentracija vodama u motrenim

0 0

07 08 008 0 008 0 .2006 2008 2006 2007 .2006 2007 2008 2008 .2007 2006 11 02. 05. 08. 10.2 04.2 06 09. 11. 05. 05.2 10.2 10 03. 7. 1. 03.02.200605.07.200721.10.200809.05.200711.07.200822. 15. 23. 10. 20. 1 10.07.200818.01.200712.03.200808.08.200607.11.200703.02.200629. 12. 17. 15. 15. 2 16.05.200817.01.200813.09.200707.05.200719.01.200720.04.200601. 21.

Slika 4.2.10.43. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Petruševac su ispod MDK vrijednosti, te - srednja koncentracija iznosi 6.3 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom razdoblju od 1993. do 2008. godine ukazuju na stagniranje koncentracija. Međutim, za razdoblje od 1993. do 1996. godine zabilježene su na pojedinim piezometrima koncentracija iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.44). Od 1997. do 2008. zabilježene su na pojedinim piezometrima povišene koncentracije nitrata, ali ne prelaze MDK vrijednosti (slika 4.2.10.44).

90

80

70

NO3- (mg/l) 60

50

40

30

20

10

0 8.9.1993 7.4.1994 7.1.1997 8.7.1998 15.4.1999 17.3.1999 17.4.2000 31.1.2000 18.5.2000 10.3.1993 16.1.1995 10.5.1995 11.3.1996 29.7.1996 10.3.1997 15.5.1997 28.8.1997 14.4.1998 17.12.1998 15.11.2000 15.10.2001 21.03.2007 03.12.2007 21.11.2006 08.08.2006 18.01.2007 19.05.2006 13.03.2008 15.05.2008 10.07.2008 23.10.1995 10.12.1997 Slika 4.2.10.44. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Petruševac od 1993. do 2008. godine

99 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

1,4

1,2 trikloretilen (ppb) tetrakloretilen (ppb) 1

0,8

0,6

0,4

0,2

0

6 6 6 06 06 7 7 7 07 07 7 7 7 7 07 8 8 8 8 08 8 8 8 8 00 00 0 0 00 00 0 0 00 00 00 0 00 00 0 00 00 .200 .2 .2 .2 .2 .2 .2 .2 .2 .2 .200 .2 .2 .2 .200 .2 .2 4 5 2 8 3 0 1 0 0 01.2000 07.2000 0 1 1 8.02.20064.03.20061. 3. 0.06 9.08 9.10.20064.12.20068. 6. 9.03 6.04 9.05.20074.07.20076. 9. 3.09 2.10 3.12.20076.01.20088.02.2002. 5.04 6.05 3.08.20087.09.2001. 4. 1.12 03.02.20060 2 2 2 3 0 17.10.21 1 1 1 1 1 07.05.20 0 0 0 1 0 06.11.20 1 1 1 2 1 13.06 11.07.20081 1 2 1 0

Slika 4.2.10.45. Raspodjela triklor i tetrakloretilena u motrenim vodama

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Petruševac su povišene tijekom 2006. i 2007. godine, ali njihove koncentracije nisu prelazile MDK vrijednosti (slika 4.2.10.45). U 2008. godini koncentracije se smanjuju te srednja vrijednost iznosi 0.07 µg/l (tablica 4.2.10.1. i slika 4.2.10.45).

Buduće crpilište Kosnica Temperature podzemnih voda iznose između 7.8 i 16.2 oC (slika 4.2.10.46). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Međutim, motrene temperature vode na području Kosnice ukazuju na utjecaj zagrijavanja vode u piezometrima. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 400 do 720 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.46). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 7.12 i 7.72 prema čemu je voda neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.47). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije.

100 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

17 800 T (oC) 16 EC (µS/cm) 700

15 600 14

500 13

12 400

11 300

10 Temperatura motrenih voda Temperatura EC vrijednosti voda motrenih EC 200 9

100 8

7 0 14.06.2006 06.09.2007 09.06.2006 10.10.2006 10.10.2006 07.06.2006 15.03.2007 13.04.2006 11.09.2007 07.06.2006 13.06.2006 13.03.2007 13.03.2007 08.06.2006 22.05.2007 06.09.2007 15.11.2007 16.03.2007 22.05.2007 16.03.2007 20.03.2008 02.09.2008 20.03.2008 14.03.2008 14.03.2008 14.03.2008 17.03.2008 04.09.2008 26.03.2008 26.03.2008

Slika 4.2.10.46. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

7,8 pH-vrijednost

7,7

7,6

7,5

7,4

7,3

7,2

7,1

7

06 07 08 08 2007 20 2006 2006 2007 2006 2006 2006 2007 2007 20 2007 2007 20 2008 2008 20 2008 2008 6.20069. 6. 0.20060. 6. 3. 4. 9.20076. 6. 3. 6.20065. 9. 3. 5.20073. 3. 9.20083. 3.20083. 3. 3.20089. 3.20083. 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9.0 6.0 0.0 4.0 14.0 06. 0 10.1 10. 07.0 15. 13. 11.0 07. 13.0 13.03.200713. 08.0 22. 0 15.11.200716. 22.0 16. 2 02.0 20. 14.0 14. 1 17.0 04. 26.0 26. Slika 4.2.10.47. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

+ Koncentracije NH4 , As i Hg su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene niti u jednom uzorku (tablica 4.2.10.1). Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice detekcije do 1.6 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.15 µg/l (slika 4.2.10.48). Koncentracije Pb su u nekoliko slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.48), a srednja vrijednost iznosi 1.3 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 810 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 654 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.48). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 41.9 µg/l, a za Mn je 49.2 µg/l.

101 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

18 900

Cd (ppb) 16 800 Pb (ppb) Fe (ppb) 14 Mn (ppb) 700

12 600

10 500

8 400

6 300

4 200 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd ui Pb motrenim Koncentracije 2 100 vodama i u motrenim Mn Fe Koncentracije

0 0 14.06.2006 06.09.2007 09.06.2006 10.10.2006 10.10.2006 07.06.2006 15.03.2007 13.04.2006 11.09.2007 07.06.2006 13.06.2006 13.03.2007 13.03.2007 08.06.2006 22.05.2007 06.09.2007 15.11.2007 16.03.2007 22.05.2007 16.03.2007 20.03.2008 02.09.2008 20.03.2008 14.03.2008 14.03.2008 14.03.2008 17.03.2008 04.09.2008 26.03.2008 26.03.2008

Slika 4.2.10.48. Raspodjela metala u motrenim vodama

Koncentracije klorida se kreću od 4.7 do 17.5 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 13.1 do 38.8 mg/l (slika 4.2.10.49). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 8.8 mg/l, a za sulfate 23.7 mg/l.

45

40 SO42- (mg/l) Cl- (mg/l) 35

30

25

20

15

10

5 Koncentracije sulfata i klorida u motrenim vodama i klorida u motrenim sulfata Koncentracije

0 14.06.2006 14.03.2007 03.09.2007 03.09.2007 20.06.2007 15.03.2007 07.06.2006 10.10.2006 08.06.2006 13.10.2006 07.06.2006 13.03.2007 13.06.2006 12.10.2006 29.08.2006 18.10.2007 08.06.2006 06.09.2007 06.09.2007 20.06.2007 05.09.2007 14.06.2006 14.06.2006 06.09.2007 20.03.2008 03.06.2008 02.09.2008 25.11.2008 20.03.2008 08.05.2008 14.03.2008 05.09.2008 26.03.2008 04.09.2008 26.03.2008 04.09.2008

Slika 4.2.10.49. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama područja Kosnice su ispod MDK vrijednosti, te - srednja koncentracija iznosi 7.6 mg/l. Koncentracije NO3 u promatranom razdoblju od 1994. do 2008. godine ukazuju na stagniranje koncentracija(slika 4.2.10.50).

102 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

30

NO3- (mg/l) 25

20

15

10

5

0 2.3.1998 6.3.1998 23.04.96 26.04.96 21.06.96 26.06.96 13.11.96 1.4.1997 4.4.1997 5.6.1997 8.9.1997 18.6.1998 24.6.1998 8.10.1998 8.10.1999 5.10.1999 3.11.2000 10.6.1997 11.9.1997 13.10.1998 11.10.1999 31.10.2000 23.10.2001 29.10.2001 15.03.2007 14.03.2007 07.06.2006 13.04.2006 18.10.2007 13.04.2006 02.09.2008 20.03.2008 05.09.2008 12.11.1997 18.11.1997 15.11.1994 22.11.1994 30.11.1994

Slika 4.2.10.50. Raspodjela nitrata u vodama budućeg crpilišta Kosnica od 1994. do 2008. godine

1,4

1,2 trikloretilen (ppb) tetrakloretilen (ppb)

1

0,8

0,6

0,4

0,2

0 14.06.2006 14.06.2006 10.10.2006 10.10.2006 10.10.2006 09.06.2006 15.11.2007 05.09.2007 03.09.2007 07.06.2006 11.09.2007 11.09.2007 12.10.2006 11.09.2007 13.04.2006 22.05.2007 08.06.2006 16.03.2007 12.10.2006 29.08.2006 11.10.2006 05.09.2007 22.05.2007 06.09.2007 20.03.2008 03.06.2008 02.09.2008 25.11.2008 20.03.2008 08.05.2008 14.03.2008 05.09.2008 26.03.2008 04.09.2008 26.03.2008 04.09.2008

Slika 4.2.10.51. Raspodjela triklor i tetrakloretilena u motrenim vodama

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama područja Kosnica povišene su tijekom 2006. i 2007. godine, ali njihove koncentracije nisu prelazile MDK vrijednosti (slika 4.2. 10.51). U 2008. godini koncentracije oba organska spoja se smanjuju, te srednja vrijednost iznosi 0.07 µg/l (tablica 4.2.10.1. i slika 4.2. 10.51).

103 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Crpilište Mala Mlaka Temperature podzemnih voda iznose između 11 i 15.1 oC (slika 4.2.10.52). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 280 do 1080 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.52). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 6.95 i 7.76 prema čemu je voda slabo kisela, neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.53). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

16 1200 T (oC) EC (µS/cm)

15 1000

14 800

13 600

12 400 Temperatura motrenih voda EC vrijednosti motrenih voda vrijednosti motrenih EC

11 200

10 0

08 06 07 07 08 07 0 0 0 008 0 0 0 006 007 2006 2007 2008 2006 2007 2008 .2006 .2007 .2008 2006 2008 2008 02.2 04.2 06.2 06.2 08. 08. 08. 10. 10. 07. 09 09 09 11.2 11.2 06.2 09.2 03.2 10. 04. 08. 1. 6. 3. 1. 8. 9. 06.06.200621.02.20072 2 1 05. 23. 17. 26. 20. 23. 15. 27. 14. 22. 28.02.200622.03.200727.03.200824.04.200620.07.200619.07.200717.07.200825.04.200615.06.200717.11.20062 1 1 28. 22. 16. 15. 20.

Slika 4.2.10.52. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

7,9 1

7,8 0,9

pH 7,7 0,8 NH4+ (mg/l)

7,6 0,7

7,5 0,6

7,4 0,5

7,3 0,4

7,2 0,3 pH-vrijednosti voda motrenih 7,1 0,2

7 0,1 vodama u amonija motrenim Koncentracije

6,9 0

06 07 08 06 0 0 0 0 007 008 006 2006 2007 2008 2 2 2 2 2 2 2 .2006 .2007.2008 .2006 2007 2006 2007 2008 2007 2006 2007 2006 2008 2008 06. 02. 02. 7 7 7 4 06. 11. 11. 11. 06. 09. 03. 10. 04. 08. 6.04. 3.06. 5.06. 3.08. 06. 21. 21. 2 1 0 2 17.08.26.08.20.10.23.10.200715.07.200827.09.200614.09.200722.09.200828.02.200622.03.200727.03.200824.04.200620.0 19.0 17.0 25.0 15. 17. 21. 18. 19. 28. 22. 16. 15. 20.

Slika 4.2.10.53. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

104 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ Koncentracija NH4 je u većini slučaja ispod granice detekcije osim u jednom slučaju kada je iznad MDK vrijednosti i iznosi 0.9 mg/l (slika 4.2.10.53). As i Hg su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježeni niti u jednom uzorku (tablica 4.2.10.1). Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice detekcije do 2.8 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.21 µg/l (slika 4.2.10.54). Koncentracije Pb su u nekoliko slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.54), a srednja vrijednost iznosi 1.6 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 35.2 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 48.5 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.54). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 5.8 µg/l, a za Mn je 3.9 µg/l.

25 600

Cd (ppb) Pb (ppb) 500 20 Fe (ppb) Mn (ppb)

400

15

300

10

200

5 100 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd i u Koncentracije Pb motrenim Koncentracije Fe i Mn u motrenim vodama i u motrenim Mn Fe Koncentracije

0 0 06.06.2006 21.02.2007 21.02.2008 26.04.2006 13.06.2007 05.06.2008 23.08.2006 17.08.2007 26.08.2008 20.10.2006 23.10.2007 15.07.2008 27.09.2006 14.09.2007 22.09.2008 28.02.2006 22.03.2007 27.03.2008 24.04.2006 20.07.2006 19.07.2007 17.07.2008 25.04.2006 15.06.2007 17.11.2006 21.11.2007 18.11.2008 19.06.2007 28.09.2006 22.03.2007 16.10.2006 15.04.2008 20.08.2008

Slika 4.2.10.54. Raspodjela metala u motrenim vodama Koncentracije klorida se kreću od 3.5 do 95.8 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 6.8 do 46.7 mg/l (slika 4.2.10.55). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 22.1 mg/l, a za sulfate 19.5 mg/l.

50 120 SO42- (mg/l) 45 Cl- (mg/l)

100 40

35 80

30

25 60

20

40 15

10 20 Koncentracija sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracija Koncentracija klorida vodama u motrenim Koncentracija 5

0 0

06 07 07 06 006 0 0 008 0 0 2 .2007.2008 2006 2007 2008 2006 2007 2008 2 2 2 .2006 2007 2008 2006 2007 2006 2007 2008 2 2 6 6 08. 08. 08. 10. 10. 07. 7 07. 07. 04. 06. 11. 11. 11. 7.09. 4.09. 9.06. 8.09. 06.06.21.02.200721.02.200826.04.200613.0 05.0 23. 17. 26. 20. 23. 15. 2 1 22.09.28.02.200622.03.200727.03.200824.04.200620.0 19. 17. 25. 15. 17. 21. 18. 1 2 22.03.200716.10.200615.04.200820.08.2008

Slika 4.2.10.55. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

105 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Mala Mlaka su ispod MDK vrijednosti, te srednja koncentracija iznosi 25.6 mg/l. Međutim, u promatranom razdoblju od 1993. do 2008. godine vidljivo je da su koncentracije nitrata tijekom 1993. i 1994. bile izrazito visoke na većini opažanih objekata te su povremene koncentracije na pojedinim objektima prelazile MDK vrijednosti (slika 4.2.10.56). Isto tako, se iz slike 10.56 zamjećuje trend smanjivanja koncentracije nitrata koja zadnjih tri godine stagnira u intervalu od 20 do 35 mg/l (slika 4.2.10.56).

70

MM-310 MM-311 MM-319 MM-320 60 MM-321 MM-322 MM-323 MM-324 MM-325 PZO-2 50 PZO-8 PZO-12

40

30

20 Koncentracija nitrata u motrenim vodama motrenim u nitrata Koncentracija 10

0 3.3.1999 6.7.1999 6.6.2000 1.9.1993 9.5.1994 22.3.1995 19.7.1995 18.3.1996 16.7.1996 20.1.1997 16.6.1997 23.2.1998 30.6.1998 2.11.1998 16.9.1999 17.2.2000 17.2.1993 19.10.2000 22.10.2001 28.02.2006 23.08.2006 11.12.2006 18.04.2007 17.08.2007 05.12.2007 19.03.2008 16.07.2008 21.11.2008 28.10.1994 20.11.1995 24.10.1997

Slika 4.2.10.56. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Mala Mlaka od 1993. do 2008. godine

80

trikloretilen (ppb) 70 tetrakloretilen (ppb)

60

50

40

30

20

10

0 16.01.2006 22.02.2006 24.04.2006 25.05.2006 19.07.2006 24.08.2006 27.09.2006 20.10.2006 17.11.2006 13.12.2006 21.02.2007 23.03.2007 18.04.2007 15.05.2007 15.06.2007 18.07.2007 16.08.2007 17.09.2007 19.10.2007 19.11.2007 05.12.2007 22.01.2008 19.02.2008 19.03.2008 28.03.2008 16.04.2008 13.05.2008 05.06.2008 16.07.2008 20.08.2008 22.09.2008 25.09.2008 23.10.2008 20.11.2008 04.12.2008

Slika 4.2.10.57. Raspodjela triklor i tetrakloretilena u motrenim vodama

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Mala Mlaka bile su izrazito visoke tijekom 2006. i 2007. godine, te su vrijednosti prelazile MDK vrijednosti

106 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

(slika 4.2.10.57). U 2008. godini koncentracije se smanjuju te srednja vrijednost iznosi 2 µg/l (tablica 4.2.10.1. i slika 4.2.10.57).

Crpilište Velika Gorica Temperature podzemnih voda iznose između 10.3 i 21 oC (slika 4.2.10.58). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja, međutim u razmatranim vodama uočava se utjecaj zagrijavanja vode u piezometru. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 450 do 905 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.58). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 7 i 7.52 prema čemu je voda neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.59). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

22 1000

T (oC) EC (µS/cm) 20 900

18 800

16 700

14 600

Temperatura motrenih voda 12 500 EC vrijednosti motrenih voda motrenih vrijednosti EC

10 400

8 300

07 06 07 08 0 006 0 0 006 0 008 .2006 2006 2007 .2007 .2006 2006 2006 .2008 2008 2008 02 09.2 06.2 08. 03. 04 05.2 08 09.2 11.2 11. 10. 09 06.2 10.2 10. 04. 1. 1. 0. 2. 31.05.200609. 2 11.06.200702. 11.07.200722. 20.09.200709. 27.04.200612. 3 10. 2 09.03.200702. 13.07.200702. 30.10.200630. 10.04.200808. 1 12.06.200814. 08.09.200810. 07.02.200811. 03.07.2008

Slika 4.2.10.58. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

107 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

7,6

7,5 pH-vrijednost

7,4

7,3

7,2

7,1

7

6,9

31.05.2006 09.02.2006 21.09.2007 11.06.2007 02.06.2006 11.07.2007 22.08.2006 20.09.2007 09.03.2007 27.04.2006 12.04.2007 31.05.2006 10.08.2006 20.09.2007 09.03.2007 02.11.2006 13.07.2007 02.11.2006 30.10.2006 30.10.2006 10.04.2008 08.09.2008 12.06.2008 12.06.2008 14.10.2008 08.09.2008 10.10.2008 07.02.2008 11.04.2008 03.07.2008 Slika 4.2.10.59. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

+ Koncentracije NH4 , As i Hg su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene niti u jednom uzorku (tablica 4.2.10.1). Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice detekcije do 2.4 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.26 µg/l (slika 4.2.10.60). Koncentracije Pb su u nekoliko slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.60), a srednja vrijednost iznosi 1.5 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od ispod granice detekcije do 871.5 µg/l, a Mn od ispod granice detekcije do 32.1 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.60). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 33.3 µg/l, a za Mn je 1.3 µg/l.

12 1000

Cd (ppb) 900 10 Pb (ppb) Fe (ppb) 800 Mn (ppb) 700 8

600

6 500

400

4 300

200 2 Koncentracija Cd i Pb u motrenim vodama Cd i Pb u motrenim Koncentracija Koncentracije Fe i Mn vodama i Mn Fe u motrenim Koncentracije 100

0 0

31.05.2006 09.02.2006 21.09.2007 11.06.2007 02.06.2006 11.07.2007 22.08.2006 20.09.2007 09.03.2007 27.04.2006 12.04.2007 31.05.2006 10.08.2006 20.09.2007 09.03.2007 02.11.2006 13.07.2007 02.11.2006 30.10.2006 30.10.2006 10.04.2008 08.09.2008 12.06.2008 12.06.2008 14.10.2008 08.09.2008 10.10.2008 07.02.2008 11.04.2008 03.07.2008 Slika 4.2.10.60. Raspodjela metala u motrenim vodama

108 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije klorida se kreću od 3.9 do 52.4 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 14 do 37.2 mg/l (slika 4.2.10.61). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 16.6 mg/l, a za sulfate 21.8 mg/l.

40 60

SO42- (mg/l) 35 Cl- (mg/l) 50

30

40 25

20 30

15 20

10

10 Koncentracije sulfata u motrenim uvodama sulfata motrenim Koncentracije 5 vodama klorida u Koncentracije motrenim

0 0 31.05.2006 09.02.2006 21.09.2007 11.06.2007 02.06.2006 11.07.2007 22.08.2006 20.09.2007 09.03.2007 27.04.2006 12.04.2007 31.05.2006 10.08.2006 20.09.2007 09.03.2007 02.11.2006 13.07.2007 02.11.2006 30.10.2006 30.10.2006 10.04.2008 08.09.2008 12.06.2008 12.06.2008 14.10.2008 08.09.2008 10.10.2008 07.02.2008 11.04.2008 03.07.2008

Slika 4.2.10.61. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Velika Gorica su ispod MDK vrijednosti, te srednja koncentracija iznosi 21 mg/l. Međutim, u promatranom razdoblju od 1993. do 2008. godine vidljivo je da su koncentracije nitrata tijekom 1997. i 1998. bile izrazito visoke i na većini opažanih objekata blizu MDK vrijednosti (slika 4.2.10.62). Isto tako, se iz slike 4.2.10.62 zamjećuje trend smanjivanja koncentracije nitrata i stagnacije od 1999. do 2008. godine.

60

NO3- (mg/l)

50

40

30

20

10

0

5 0 .9 2.93 6.93 5.94 2.94 1.96 8.96 vi .1997 .1997 .2001 .0 .0 .0 .1 .0 .0 0 0 4.2006 23 21 03 12 31 26 .1 23.s 9 .1 8.0 1.04.2007 2 9 30.3.1998 27.7.1998 15.9.1999 22.3.1999 13.6.2000 19.1.200 11.1 2 1 09.03.200714.10.200809.04.2008

Slika 4.2.10.62. Raspodjela nitrata u vodama crpilišta Velika Gorica od 1993. do 2008. godine

109 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Velika Gorica su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježeni u motrenim vodama (tablica 10.1).

Crpilište Ivanja Reka Temperature podzemnih voda iznose između 12.5 i 13.9 oC (slika 4.2.10.63). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 420 do 800 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.10.63). pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 7.16 i 7.5 prema čemu je voda neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.10.64). Podzemna voda je slabo do dobro zasićena kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije.

14,5 850

T (oC) EC (µS/cm) 800

14

750

13,5 700

650

13

600

12,5 550 Temperatura motrenih voda motrenih Temperatura EC vrijednosti vodaEC motrenih

500

12

450

11,5 400

6 7 8 6 7 7 8 8 6 7 7 8 8 6 0 -06 -0 -0 0 0 -0 0 0 -06 -07 -08 -07 -08 ip u-0 uj-0 u-0 rp ip ožu- srp stu-06 l stu-07 lip-08 st svi-06 ruj-0 ožu ruj- ožu- r svi-06 ruj-0 ož ruj-0 ožu ruj- ožu- s stu-06 lip stu-07 l stu-08 lip-07 stu lip stu-08

Slika 4.2.10.63. Raspodjela EC i temperature u motrenim vodama

110 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

7,55 0,4

7,5 0,35 pH NH4+ (mg/l) 7,45 0,3

7,4 0,25

7,35 0,2 7,3

0,15 7,25

pH-vrijednosti motrenih voda 0,1 7,2

7,15 0,05 vodama u Koncentracije amonija motrenim

7,1 0

7 8 6 6 8 06 0 08 06 07 0 07 08 08 07 08 07 j- j- j- i-0 j-07 j- - - u- p-06 ip- ip- u- u u- u žu-0 p-06 ip- u-0 ož sr stu-06 l stu-07 l stu-08 svi-06 ru ožu-07 ru ožu-08 ru sv ruj-06ož r ož r o sr stu-06 l stu-07 lip st lip-07 stu lip-08 stu-08

Slika 4.2.10.64. Raspodjela pH-vrijednosti i amonija u motrenim vodama

+ Koncentracija NH4 je u većini slučaja ispod granice detekcije osim u četiri slučaja kada su koncentracije u intervalu od 0.15 do 0.35 mg/l, a srednja vrijednosti je 0.02 mg/l (slika 4.2.10.64). Koncentracije As i Hg su ispod granice detekcije odnosno nisu zabilježene niti u jednom uzorku (tablica 10.1). Koncentracije Cd su ispod MDK i kreću se od ispod granice detekcije do 2.2 µg/l, te srednja vrijednost koncentracije iznosi 0.3 µg/l (slika 4.2.10.65). Koncentracije Pb su u nekoliko slučaja iznad MDK vrijednosti (slika 4.2.10.65), a srednja vrijednost iznosi 2.8 µg/l. Sadržaji Fe se kreću od 2.2 do 2206 µg/l, a Mn od 0.4 do 1790 µg/l, a njihovo podrijetlo je prirodno (slika 4.2.10.65). Srednja vrijednost koncentracije za Fe je 533 µg/l, a za Mn je 206 µg/l.

30 2500

Cd (ppb) 25 Pb (ppb) 2000 Fe (ppb) Mn (ppb)

20

1500

15

1000

10

500 5 Koncentracije Cd i Pb u motrenim vodama Cd i u motrenim Pb Koncentracije Koncentracije Fe i Mn u motrenim vodama i Mn u motrenim Fe Koncentracije

0 0 lip-07 lip-08 lip-07 lip-08 lip-07 lip-08 ruj-06 ruj-07 ruj-08 ruj-06 ruj-07 ruj-08 stu-06 stu-07 stu-08 svi-06 svi-06 stu-06 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 srp-06 srp-06 ožu-06 ožu-07 ožu-08 ožu-07 ožu-08 ožu-06

Slika 4.2.10.65. Raspodjela metala u motrenim vodama

111 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Koncentracije klorida se kreću od 4.3 do 25 mg/l, a koncentracije sulfata se kreću od 20.6 do 90.9 mg/l (slika 4.2. 10.66). Sadržaji oba iona su daleko ispod MDK vrijednosti, te srednje vrijednosti iznose za kloride 13.5 mg/l, a za sulfate 48.6 mg/l.

100 30

SO42- (mg/l) 90 Cl- (mg/l)

25 80

70 20

60

50 15

40

10 30

20

Koncentracija sulfata u motrenim vodama u sulfata motrenim Koncentracija 5 Koncentracija klorida vodama u motrenim Koncentracija

10

0 0 lip-07 lip-08 lip-07 lip-08 lip-07 lip-08 ruj-06 ruj-07 ruj-08 ruj-06 ruj-07 ruj-08 stu-06 stu-07 stu-08 svi-06 svi-06 stu-06 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 srp-06 srp-06 ožu-06 ožu-07 ožu-08 ožu-07 ožu-08 ožu-06

Slika 4.2.10.66. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

Koncentracije nitrata u podzemnim vodama crpilišta Ivanja Reka su ispod MDK vrijednosti i kreću se od ispod granice detekcije do 14.5 mg/l (slika 4.2.10.68). Srednja vrijednost koncentracija nitrata iznosi 3.4 mg/l (tablica 10.1).

16

14 NO3- (mg/l)

12

10

8

6

4

2

0 lip-07 lip-08 lip-07 lip-08 lip-07 lip-08 ruj-06 ruj-07 ruj-08 ruj-06 ruj-07 ruj-08 stu-06 stu-07 stu-08 svi-06 svi-06 stu-06 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 srp-06 srp-06 ožu-06 ožu-07 ožu-08 ožu-07 ožu-08 ožu-06

Slika 4.2.10.68. Raspodjela nitrata u motrenim vodama crpilišta Ivanja Reka od 2006. do 2008. godine

112 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

10

9 trikloretilen (ppb) tetrakloretilen (ppb) 8

7

6

5

4

3

2

1

0 2006 2006 2006 2006 2007 2007 2007 2007 2008 2008 2008 2008

Slika 4.2.10.69. Raspodjela triklor i tetrakloretilena u motrenim vodama

Koncentracije trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnim vodama crpilišta Ivanja Reka bile su izrazito visoke tijekom 2006. i 2007. godine na pojedinim motrenim piezometrima (slika 4.2.10.69). U 2008. godini koncentracije se smanjuju te srednja vrijednost iznosi 1.8 µg/l (tablica 4.2.10.1. i slika 4.2.10.69).

4.2.11. Cjelina Lekenik - Lužani Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Lekenik – Lužani korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja).

113 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline Lekenik - Lužani

Hidrokemijska obilježja podzemnih voda posljedica su mineraloško–petrografskog sastava materijala koji je taložen. Iz Piperovih dijagrama (slika 4.211.1) vidljivo je da podzemne vode na području cjeline Lekenik – Lužani pripadaju od CaMg-HCO3 do CaMgNa-HCO3 hidrokemijskom facijesu.

B-4 8 C 0 0 8 a P-11 lc i MP-1 l) u m C P-8 ( ( e C Z-7 id 6 a r 0 ) 0 + Z-8 lo 6 h M C a + g ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.11.1. Pipreov dijagram motrenih voda

114 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Temperature podzemnih voda područja cjeline nalaze se u intervalu od 11.5 oC do 16.3 oC (slika 4.2.11.2). Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi. Općenito, temperature podzemnih voda upućuju na srednju godišnju temperaturu područja prihranjivanja. pH-vrijednosti podzemnih voda nalaze se u intervalu od 6.87 do 7.89. Stoga se može reći da su podzemne vode slabo kisele, neutralne do slabo lužnate (slika 4.2.11.2). Vrijednosti EC podzemnih voda kreću se od 513 do 756 µS/cm (slika 4.2.11.3). Motrene vode su slabo zasićene kisikom u 86% slučaja, tek 14% uzoraka su dobro zasićene kisikom (slika 4.2.11.3).

18 8 T (oC) pH-vrijednost 17 7,8

16

7,6 15

14 7,4

13 7,2 Temperatura motrenih voda motrenih Temperatura pH-vrijednost motrenih vodapH-vrijednost motrenih 12

7 11

10 6,8 lip-08 lip-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-07 ruj-08 ruj-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-07 pro-08 pro-07 B-4 P-11 MP-1 P-8 Z-7 Z-8

Slika 4.2.11.2. Raspodjela temperature i pH-vrijednosti motrenih voda

1200 100

EC (µS/cm) 90 zasićenje kisikom (%) 1000 80

70 800

60

600 50

40

400 enost kisikom motrenih voda EC vrijednost motrenih voda 30 ć Zasi 20 200

10

0 0 lip-08 lip-08 ruj-08 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-07 pro-07 B-4 P-11 MP-1 P-8 Z-7 Z-8

Slika 4.2.11.3. Raspodjela EC i zasićenosti kisikom motrenih voda

115 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Zapaža se samo u 9% uzoraka da je koncentracija amonija ispod MDK vrijednosti, a u ostalim uzorcima koncentracije su iznad MDK vrijednosti i kreću se od 0.9 do 5 mg/l (slika 4.2.11.4). Podrijetlo amonija u ovim vodama je prirodno i nije posljedica antropogenog utjecaja. Koncentracije nitrata su daleko ispod MDK vrijednosti čak i ispod granice detekcije (slika 4.2.11.4).

6 18

16

5 NH4+ (mg/l) NO3- (mg/l) 14

4 12

10

3

8

2 6

4 Koncentracija nitrata u motrenim vodama u nitrata motrenim Koncentracija Koncentracija amonija u motrenim vodama u motrenim amonija Koncentracija 1

2

0 0 lip-08 lip-08 ruj-08 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-07 pro-08 pro-07 B-4 P-11 MP-1 P-8 Z-7 Z-8

Slika 4.2.11.4. Raspodjela amonija i nitrata u motrenim vodama

Zapažaju se visoke koncentracije olova samo u piezometru P-11, a na ostalima koncentracija olova je ispod granice detekcije (slika 4.2.11.5). Vjerojatno je lokalni utjecaj jer na zdencu B- 4 koji se nalazi u neposrednoj blizini nema zabilježenih koncentracija olova (slika 4.2.11.5). Na ostalim piezometrima koncentrcaije su ispod granice detekcije ili vrlo niske. Međutim, koncentracije arsena su vrlo visoke, u 45% uzoraka koncentracije prelaze MDK vrijednosti, a tek 55% uzoraka ima ispod MDK vrijednosti (slika 4.2.11.5). Visoki sadržaji arsena su posljedica prirodnog utjecaja sedimenta koji izgrađuje vodonosnik.

116 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

30 18

Pb (ppb) As (ppb) 16

25

14

20 12

10

15

8

10 6

4 Koncentracije olova u motrenim olova uvodama motrenim Koncentracije Koncentracije arsena u motrenim vodama u motrenim arsena Koncentracije 5

2

0 0 lip-08 lip-08 ruj-08 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-07 pro-07 B-4 P-11 MP-1 P-8 Z-7 Z-8

Slika 4.2.11.5. Raspodjela olova i arsena u motrenim vodama

Zapažaju se na području ove cjeline u svim uzorcima visoke koncentracije željeza i mangana (slika 4.2.11.6). Koncentracije navedenih metala prelaze MDK vrijednosti, a njihove srednje vrijednosti su 4336 µg/l za Fe i 619 µg/l za Mn. Njihova prisutnost u podzemnoj vodi u ovoj cjelini je posljedica utjecaja sedimenta koji izgrađuje vodonosnike.

10000 450

9000 400 Fe (ppb) Mn (ppb) 8000 350

7000 300

6000 250

5000

200 4000

150 3000

100 2000 Koncentracije željeza u motrenim vodama u motrenim željeza Koncentracije Koncentracije mangana u motrenim vodama u motrenim mangana Koncentracije

1000 50

0 0 lip-08 lip-08 ruj-08 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-07 pro-07 B-4 P-11 MP-1 P-8 Z-7 Z-8

Slika 4.2.11.6. Raspodjela željeza i mangana u motrenim vodama

Koncentracije sulfata i klorida su daleko ispod MDK vrijednosti (slika 4.2.11.7). Sadržaji trikloretilena i tetrakloretilena u svim uzorcima nisu zabilježeni.

117 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

6 6

SO42- (mg/l) 5 Cl- (mg/l) 5

4 4

3 3

2 2 Koncentracija sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracija 1 1 uvodama klorida motrenim Koncentracije

0 0 lip-08 lip-08 ruj-08 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 stu-07 svi-08 srp-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-07 pro-07 B-4 P-11 MP-1 P-8 Z-7 Z-8

Slika 4.2.11.7. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

+ - 2- - Iz izračunatih srednjih vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , SO4 , NO3 , pH-vrijednost, Fe, Mn, te tri- i tetrakloretilen vidljivo je da su koncentracije ispod MDK + + vrijednosti osim za NH4 , Fe i Mn (tablica 4.2.11.1). Koncentracije NH4 , Fe i Mn posljedica su prirodnog utjecaja sedimenta na podzemnu vodu.

+ - Tablica 4.2.11.1 Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 11 - Cjelina Lekenik MDK Lužani srednja vrijednost As (µg/l) 10 7,4 Cd (µg/l) 50 Pb (µg/l) 10 2,6 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 2,1 Cl- (mg/l) 250 2,8 2- SO4 (mg/l) 250 1,8 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,28 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 1,2 Fe (µg/l) 200 4336 Mn (µg/l) 50 614

4.2.12. Cjelina Istočna Slavonija - sliv Save Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Istočna Slavonija sliv Save korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatskih voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja) i Vodovod – Slavonski Brod.

118 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline Istočna Slavonija sliv Save

Iz Piperovih dijagrama (slika 4.2.12.1) vidljivo je da podzemne vode na području Istočne Slavonije sliv Save pripadaju od CaMg-HCO3 do CaMgNa-HCO3 hidrokemijskom facijesu. Zapaža se da je hidrokemijski facijes voda ovog područja posljedica dominantnog otapanja karbonatnih minerala (kalcit i dolomit) u vodonosniku i trošenja minerala glina odnosno ionska zamjena kalcija i natrija. Iz slike 4.2.12.2. zapaža se kad su više koncentracije natrija niže su koncentracije kalcija u vodi i obrnuto.

P-7/91 8 C 0 0 8 a P-10/91 lc V-5 i l) u m C V-27 ( ( e C P-10/91 id 6 a r 0 ) 0 + Z-1 lo 6 h M SMZ-1 C a + g SJZ-1 ) n 4 e SB-5 O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.12.1. Pipreov dijagram motrenih voda

119 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

180 180

Ca2+ (mg/l) 160 Na+ (mg/l) 160

140 140

120 120

100 100

80 80

60 60 Koncentracije natrija Koncentracije Koncentracije kalcija Koncentracije

40 40

20 20

0 0 lis-08 lis-07 lis-08 lis-07 lis-07 lis-07 lis-07 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-07 tra-08 lip-07 tra-08 tra-08 ruj-07 ruj-07 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 svi-08 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-08 pro-07 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 P-7/91 P- P- V-5 VIN-2 P-1 V-27 Z-1 SPB-3 SPB-5 NN- Z-1 Z-2 VZ-1 SMZ-1 SJZ-1 SB-5 10/91 15/91 1

Jelas Trslana Gundinci Ostali piezometri

Slika 4.2.12.2. Odnos kalcija i natrija u motrenim vodama

Temperature podzemnih voda razmatranog područja nalaze se u intervalu od 10 oC do 25 oC. Više temperature na nekim piezometrima su posljedica zagrijavanja vode u cijevi. pH- vrijednosti podzemnih voda nalaze se u intervalu od 7.0 do 9.5. Stoga se može reći da su podzemne vode neutralne do alkalne (slika 4.2.12.3).

27 10,5

T (oC) 25 10 pH-vrijednost

23 9,5

21 9

19 8,5

17 8

15 7,5 Temperatura motrenih voda pH-vrijednost motrenih voda 13 7

11 6,5

9 6 lis-07 lis-07 lis-07 lis-07 lis-08 lis-07 lis-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-07 tra-08 lip-07 tra-08 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 lip-08 ruj-07 ruj-07 stu-07 svi-08 stu-07 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-07 pro-08 pro-08 P- P- P- V-5 VIN- P-1 V-27 Z-1 SPB- SPB- NN- Z-1 Z-2 VZ-1 SMZ- SJZ-1 SB-5 7/91 10/91 15/91 2 3 5 1 1

Jelas Trslana Gundinci Ostali piezometri

Slika 4.2.12.3. Raspodjela pH-vrijednosti u motrenim vodama

120 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Vrijednosti EC podzemnih voda cjeline Istočna Slavonija sliv Save nalaze se u intervalu od 277 do 1177 µS/cm (slika 4.2.12.4). Samo 4% motrenih uzoraka podzemne vode su dobro zasićene kisikom, a 86% uzoraka su slabo zasićene kisikom (slika 4.2.12.4). Slaba zasićenost kisikom podzemnih voda je posljedica prirodnih uvjeta u vodonosnicima. Općenito je poznato da su aluvijalni vodonosnici u kojima ima pjeskovito – glinovite (u kojima ima različitih metalnih minerala) i organske komponente osiromašeni s kisikom jer se kisik troši na oksidaciju organske tvari i metala.

1400 100 EC (µS/cm) zasićenje kisikom (%) 90 1200 80

1000 70

60 800

50

600 40

30 enost kisikom voda motrenih 400 ć EC vrijednosti motrenih voda vrijednosti motrenih EC

20 Zasi 200 10

0 0 lis-07 lis-07 lis-07 lis-07 lis-08 lis-07 lis-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-07 tra-08 lip-07 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 lip-08 ruj-07 ruj-07 stu-07 svi-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 pro-07 pro-08 pro-08 P-7/91 P- P- V-5 VIN-2 P-1 V-27 Z-1 SPB-3 SPB-5 NN- Z-1 Z-2 VZ-1 SMZ- SJZ-1 SB-5 10/91 15/91 1 1

Jelas Trslana Gundinci Ostali piezometri

Slika 4.2.12.4. Raspodjela elektrolitičke vodljivosti u motrenim vodama

Koncentracije nitrata na području cjeline su daleko ispod MDK vrijednosti i kreću se od ispod granice detekcije do 19 mg/l (slika 4.2.12.5). Međutim, koncentracije amonija su daleko iznad MDK vrijednosti u 40% motrenih uzoraka, a u 60% su ispod MDK (slika 4.2.12.5). Podrijetlo amonija u ovom području je prirodno jer zbog Eh-pH uvjeta koji su prisutni u vodonosnicima + organski dušik iz sedimenta je transformiran u NH4 oblik. Isto tako u prilog ovoj činjenice ide spoznaja da u uzorcima u kojima su prisutne visoke koncentracije amonija, sadržaj nitrata je vrlo nizak ili ga uopće nema (slika 4.2.12.5).

121 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

9 20

18 8 NH4+ (mg/l) NO3- (mg/l) 16 7

14 6

12 5

10

4 8

3

6 vodama Nitrati u motrenim Amonij u motrenim vodama Amonij u motrenim

2 4

1 2

0 0 lis-07 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 svi-08 svi-08 svi-08 svi-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 Jelas Trslana Gundinci Sikirevci Ostali piezometri

Slika 4.2.12.5. Raspodjela nitrata i amonija u motrenim vodama

Koncentracije sulfata i klorida su daleko ispod MDK vrijednosti i kreću se od ispod granice detekcije do 18 mg/l za sulfate, te za kloride od 1 do 62 mg/l (slika 4.2.12.6). Podrijetlo navedenih iona u podzemnim vodama cjeline istočna Slavonija sliv Save je prirodno jer su u sedimentima koji izgrađuju vodonsonik prisutni minerali ZnS, i srodni sulfidi, minerali glina koje sadrže ione klorida itd. Isto tako, zbog sedimenta koji izgrađuje vodonosnike zabilježene su visoke koncentracije metala Zn, Fe, Mn, As, i Pb (slike 4.2.12.7 i 4.2.12.8). Izračunate srednje vrijednosti za As, Fe i Mn prelaze MDK vrijednosti (tablica 4.2.12.1). Srednje vrijednosti za Zn ne prelaze preko MDK vrijednosti, ali su visoke. Srednje vrijednosti ostalih - 2- - pokazatelja Cd, Hg, Cl , SO4 , NO3 , pH-vrijednost te tri- i tetrakloretilen nisu visoke i daleko su ispod MDK vrijednosti (tablica 4.2.12.1). Tri- i tetrakloretilen nisu zabilježeni u motrenim vodama (tablica 4.2.12.1).

25 70

SO42- (mg/l) Cl- (mg/l) 60

20

50

15 40

30 10

20

5 Koncentracija sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracija Koncentracija klorida vodama Koncentracija u motrenim 10

0 0 lis-07 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 svi-08 svi-08 svi-08 svi-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 Jelas Trslana Gundinci Sikirevci Ostali piezometri

Slika 4.2.12.6. Raspodjela sulfata i klorida u motrenim vodama

122 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

60 500

450 Pb (ppb) 50 As (ppb) 400

350 40

300

30 250

200

20 150 Koncentracija As u motrenim vodana As u Koncentracija motrenim Koncentracija Pb u motrenim vodama Pb u motrenim Koncentracija 100 10

50

0 0 lis-07 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 svi-08 svi-08 svi-08 svi-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 Jelas Trslana Gundinci Sikirevci Ostali piezometri

Slika 4.2.12.7. Raspodjela olova i arsena u motrenim vodama

30000 2000

1800 Fe (ppb) 25000 Mn (ppb) 1600

1400 20000

1200

15000 1000

800

10000 600 Koncentracije Fe u motrenim vodama Fe u motrenim Koncentracije 400 vodama u Mn motrenim Koncentracije 5000

200

0 0 lis-07 lip-08 lip-08 lip-08 tra-08 lip-08 tra-08 tra-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 lip-08 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-07 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 ruj-08 svi-08 svi-08 svi-08 svi-08 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-08 stu-07 stu-07 stu-07 srp-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 kol-07 pro-08 pro-08 pro-08 pro-08 Jelas Trslana Gundinci Sikirevci Ostali piezometri

Slika 4.2.12.8. Raspodjela željeza i mangana u motrenim vodama

123 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

+ - Tablica 4.2.12.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , Fe, Mn, Zn, pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 12 - Cjelina istočna Slavonija MDK sliv Save srednja vrijednost As (µg/l) 10 18,7 Cd (µg/l) 50,06 Pb (µg/l) 10 3,5 Hg (µg/l) 10,03 + NH4 (mg/l) 0,5 0,6 Cl- (mg/l) 250 8,2 2- SO4 (mg/l) 250 7,7 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,74 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 1,6 Fe (µg/l) 200 1834 Mn (µg/l) 50 111 Zn (µg/l) 3000 1753

4.2.13. Cjelina Žumberak – Samoborsko gorje Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline Žumberak – Samoborsko gorje korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja).

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline Žumberak – Samoborsko gorje

Prema svom osnovnom ionskom sastavu motrena podzemna voda pripada CaMg-HCO3 hidrokemijskom facijesu, odnosno tipu voda. Hidrokemijski facijes upućuje na dominantan utjecaj otapanja karbonatnih minerala u vodonosniku (slika 4.2.13.1).

124 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

B-1 8 C 0 0 8 a lc i l) u m C ( ( e C id 6 a r 0 ) 0 + lo 6 h M C a + g ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n S a o M 4 b 6 u ( ) r 0 0 + 6 0 0 lf m 6 P 0 a 4 a u 0 c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.13.1. Piperov dijagram podzemnih voda pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 7.05 i 7.23 prema čemu je voda neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.13.2). Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 558 do 607 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.13.3). Motrena voda je slabo do dobro zasićena kisikom ovisno o godišnjem dobu kada je obavljeno uzorkovanje (slika 3.2.13.3). Koncentracije nitrata su daleko ispod MDK vrijednosti (slika 4.2.13.3).

7,25 620

pH-vrijednost 610 EC (µS/cm) 7,2

600

7,15 590

580

7,1

570

7,05 560 EC vrijednost vode motrene EC pH-vrijednsot motrene vode motrene pH-vrijednsot

550

7

540

6,95 530 06.08.2007 05.12.2007 01.10.2008

B-1

Slika 4.2.13.2. Raspodjela elektrolitičke vodljivosti i pH-vrijednosti u podzemnoj vodi

125 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

90 2

zasićenje kisikom (%) 80 NO3- (mg/l) 1,8

1,6 70

1,4 60

1,2 50

1

40 0,8 Koncentracija nitrata Koncentracija

enost kisikom motrenevode 30 ć 0,6 Zasi 20 0,4

10 0,2

0 0 06.08.2007 05.12.2007 01.10.2008

B-1

Slika 4.2.13.3. Raspodjela zasićenosti kisikom i nitrata u podzemnoj vodi

Koncentracije sulfata i klorida u motrenoj vodi su niske i daleko su ispod MDK vrijednosti (slika 4.2.13.4).

8 SO42- (mg/l) Cl- (mg/l) 7

6

5

4

3 Koncentracija sulfata i klorida sulfata Koncentracija 2

1

0 06.08.2007 05.12.2007 01.10.2008

B-1

Slika 4.2.13.4. Raspodjela sulfata i klorida u podzemnoj vodi

Vidljivo je iz tablice 4.2.13.1 da razmatrana voda nije antropogeno opterećena te na temelju ovog jednog uzorka se može reći da područje nije pod rizikom. Za detaljniju interpretaciju je potrebno više točaka opažanja i dulje vrijeme. + - Tablica 4.2.13.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

126 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

'Threshold value'' 13 - Cjelina Žumberak MDK Samoborsko gorje srednja vrijednost As (µg/l) 10 0 Cd (µg/l) 50 Pb (µg/l) 10 0,9 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 0 Cl- (mg/l) 250 1,6 2- SO4 (mg/l) 250 7 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,17 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 1,4

4.2.14. Cjelina donji tok Kupe Za ocjenu stanja kakvoće vode na području cjeline donji tok Kupe korišteni su podaci dobiveni iz Hrvatski voda (mjerenja u sklopu nacionalnog motrenja).

Shematski prikaz mjesta motrenja cjeline donji tok Kupe

Prema svom osnovnom ionskom sastavu motrene podzemne vode pripadaju od CaMg-HCO3 do CaMgNa-HCO3 hidrokemijskom facijesu, odnosno tipu voda. Hidrokemijski facijes upućuje na dominantan utjecaj otapanja karbonatnih minerala u vodonosnicima (slika 4.2.14.1).

127 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

K-1 8 C 0 0 8 a K-2 lc K-2 i l) u m C P-1 ( ( e C P-1 id 6 a r 0 ) 0 + lo 6 h M C a + g ) n 4 e O 4 s i S 0 0 u ( 4 m e t ( M fa l g u ) S 2 0 0 2

Mg SO 2 0 0 4 2

) 3 2 S O 8 0 0 o 4 C 0 0 8 0 2 d 0 H iu 4 ( m te ) ( a g N n o S M a ( 4 ) b 6 u 0 0 + 6 r 0 0 l 6 0 a 4 f m P 0 a u c i o 6 i te s ta B ( e + S n s ) O s 3 g i 4 a u O 6 m 4 ) M C 0 0 0 8 ( 6 0 4 ( 0 K 0 e 8 t ) a n o b r 8 a 2 0 0 0 0 2 C 8

Ca 80 60 40 20Na+K HCO33 +CO 20 40 60 80 Cl Calcium (Ca) Chloride (Cl) C A T I O N S%meq/l A N I O N S

Slika 4.2.14.1. Piperov dijagram podzemnih voda

Temperature podzemnih voda iznose između 11 i 19 oC (slika 4.2.14.2). Temperature podzemnih voda u pravilu odražavaju vrijednosti srednjih godišnjih temperatura zraka koje vladaju na područjima prihranjivanja. Međutim, ovdje se zapažaju visoke temperature na pojedinim objektima tijekom jednog uzorkovanja. Ovaj pojava je posljedica zagrijavanje vode u cijevi i ne iscrpljivanje objekta. pH-vrijednost motrenih voda nalaze se između 7.2 i 8 prema čemu je voda neutralna do slabo lužnata (slika 4.2.14.2). Vrijednosti elektrolitičke vodljivosti kreću se od 312 do 635 µS/cm ovisno o količini topljenih tvari u vodi (slika 4.2.14.3). Iz slike 4.3 vidljivo je da su podzemne vode u 15% slučaja dobro zasićene kisikom, a ostalih 85% motrenih podzemnih voda su slabo zasićene kisikom. Ova pojava je posljedica trošenja kisika u vodonosniku za različite kemijske reakcije, kao što su oksidacija organske tvari, trošenje minerala, transformacijske procese dušika itd.

20 8,2

18 8

16 7,8 14

7,6 12

10 7,4

8 7,2

6

Temperatura motrenih voda T (oC) 7 pH-vrijednost motrenih voda pH-vrijednost 4

6,8 2

0 6,6 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.08.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 03.08.2007 26.11.2007 29.04.2008 01.10.2008 Gaza I Čvarža Mekučje Borlin Meljun

K-1 K-2 K-2 P-1 P-1

Slika 4.2.14.2. Raspodjela temperature i pH-vrijednosti podzemnih voda

128 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

700 80

70 600

60 500

50 400

40

300 30 EC motrenih voda motrenih EC enost kisikom motrenih voda motrenih kisikom enost

200 ć 20 Zasi EC (µS/cm) 100 zasićenje kisikom (%) 10

0 0 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.08.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 03.08.2007 26.11.2007 29.04.2008 01.10.2008 Gaza I Čvarža Mekučje Borlin Meljun

K-1 K-2 K-2 P-1 P-1

Slika 4.2.14.3. Raspodjela elektrolitičke vodljivosti i zasićenosti kisikom podzemnih voda

Koncentracije nitrata su daleko ispod MDK vrijednosti i kreću se od 1.1 do 16.3 mg/l (slika 4.2.14.4).

18

16

NO3- (mg/l) 14

12

10

8

6

4

2

0 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.08.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 03.08.2007 26.11.2007 29.04.2008 01.10.2008 Gaza I Čvarža Mekučje Borlin Meljun

K-1 K-2 K-2 P-1 P-1

Slika 4.2.14.4. Raspodjela koncentracija nitrata u podzemnim vodama

Koncentracije sulfata i klorida su daleko ispod MDK vrijednosti, te se koncentracije kreću od 1.1 do 21.2 za sulfate, a za kloride od 1.2 do 22.7 mg/l.

129 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

25 25 SO42- (mg/l) Cl- (mg/l)

20 20

15 15

10 10

5 5 Koncentracija sulfata u motrenim vodama u motrenim sulfata Koncentracija Koncentracija kloridaKoncentracija vodama u motrenim

0 0 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.08.2008 23.12.2008 15.06.2007 30.11.2007 03.07.2008 23.12.2008 03.08.2007 26.11.2007 29.04.2008 01.10.2008 Gaza I Čvarža Mekučje Borlin Meljun

K-1 K-2 K-2 P-1 P-1

Slika 4.2.14.5.Raspodjela sulfata i klorida u podzemnim vodama

+ - 2- - Obzirom na srednje vrijednosti As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , SO4 , NO3 , pH-vrijednost te trikoretilena i tetrakloretilen cjelina donji tok Kupe nije antropogeno opterećena.

+ - Tablica 4.2.14.1. Izračunate srednje vrijednosti za koncentracije As, Cd, Pb, Hg, NH4 , Cl , 2- - SO4 , NO3 , pH-vrijednost te trikloretilena i tetrakloretilen

'Threshold value'' 14 - Cjelina MDK donji tok Kupe srednja vrijednost As (µg/l) 10 0 Cd (µg/l) 50 Pb (µg/l) 10 0 Hg (µg/l) 10 + NH4 (mg/l) 0,5 0,06 Cl- (mg/l) 250 9,2 2- SO4 (mg/l) 250 10,8 pH-vrijednost 6,5-9,5 7,58 trikloretilen i 10 0 tetrakloretilen (µg/l) - NO3 (mg/l) 50 5,8

4.2.15. Cjelina donji tok Une Za ovu cjelinu nema podataka o kakvoći podzemne vode.

130 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

4.2.16. Sažeti prikaz kakvoće podzemne vode po grupiranim cjelinama

Tablica 4.2.1. Sumarni prikaz kakvoće podzemne vode po grupiranim sredinama Cjelina Poroznost Hidrokemijski facijes Prirodno povišeni Antropogeni pokazatelji pokazatelj - 1. Cjelina Međimurje Međuzrnska CaMg-HCO3 Fe, Mn NO3 u priljevnom području crpilišta Prelog - 2. Cjelina Varaždinsko područje Međuzrnska CaMg-HCO3 Fe, Mn, Zn NO3 u priljevnom području crpilišta Varaždin

3. Cjelina sliv Bednje Dominatno međuzrnska, CaMg-HCO3 - - ali postoje i manje površine karbonata

4. Cjelina Legrad - Slatina Međuzrnska CaMg-HCO3 Fe, Mn, Zn - 5. Cjelina Novo Virje Međuzrnska - - -

6. Cjelina Istočna Slavonija sliv Drave i Međuzrnska CaMg-HCO3 Fe, Mn, Zn, As, - + Dunava MgCa-HCO3 Pb, NH4 CaMgNa-HCO3 NaCa-HCO3 7. Cjelina sliv Sutle i Krapine Dominatno međuzrnska, CaMg-HCO3 - - ali postoje i manje površine karbonata 8. Cjelina sliv Ilova – Lonja - Pakra Dominatno međuzrnska, U karbonatnom: - ali postoje i manje Ca- HCO3 površine karbonata CaMg-HCO3 U međuzrnskom: CaMgNa-HCO3 + NaCa-HCO3 Fe, Mn, NH4 9. Cjelina sliv Orljave Dominatno međuzrnska, U karbonatnom: - ali postoje i manje Ca- HCO3 površine karbonata CaMg-HCO3 U međuzrnskom: Ca-HCO3 Fe, Mn 10. Cjelina Zagreb Međuzrnska CaMg-HCO3 Fe, Mn - CaMgNa-HCO3 + 11. Cjelina Lekenik - Lužani Međuzrnska CaMg-HCO3 Fe, Mn, As, NH4 - CaMgNa-HCO3 + 12. Cjelina Istočna Slavonija sliv Save Međuzrnska CaMg-HCO3 Fe, Mn, As, NH4 , - CaMgNa-HCO3 Zn 13. Cjelina Žumberak – Samoborsko Pukotinska CaMg-HCO3 - - gorje

14. Cjelina Donji tok Kupe Dominatno međuzrnska CaMg-HCO3 - - CaMgNa-HCO3 15. Cjelina Donji tok Une Dominatno međuzrnska - - -

131 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Tablica 4.2.2. Sumarni prikaz srednjih vrijednosti koncentracija po grupiranim cjelinama + - 2- - As Cd Pb Hg NH4 Cl SO4 pH Tri- i NO3 Fe Mn Zn (µg/l) (µg/l) (µg/l) (µg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) teraklor (mg/l) (µg/l) (µg/l) (µg/l) etilen (µg/l) 1.Cjelina Međimurje Nedelišće 0 0,08 2 0 0 12,7 28,4 7,49 0 18,2 342 3,4 Prelog 0 0,02 1,9 0 0,06 21,6 71,3 7,33 0 37,8 580 11,4 2. Cjelina Varaždinsko područje Varaždin 0 0,06 5 0 0,003 16,3 27,7 7,58 0 74,6 17,3 3,7 44,4 Vinokoščak 0 0 6,1 0 0 9,3 30,7 7,57 0 19,8 20,8 1,9 21,4 Bartolovec 0 0,1 5,6 0 0 10,8 35,3 7,54 0 15,2 20,9 1,8 31,5

3. Cjelina sliv Bednje 0 0 0 0 0 1,7 7,1 7,62 0 2,9

4. Cjelina Legrad - 3,4 0,1 5,6 0 0,3 6,8 8,5 7,41 0 7,4 993 99 493 Slatina 5. Cjelina Novo Virje ------6. Cjelina Istočna Slavonija sliv Drave i 37,5 0,09 10,7 0,03 0,59 15,7 12,7 7,42 0 2,8 2173 137 2127 Dunava 7. Cjelina sliv Sutle i 0 1,4 6,2 0 0 2,2 24 7,62 0 4,1 Krapine 8. Cjelina sliv Ilova – 3,7 0,03 0,5 0 1,3 22,8 38,2 7,39 0 9,3 852 181 Lonja - Pakra 1 9. Cjelina sliv Orljave 0,03 0,3 0 0,03 10 26,7 7,45 0 7,9 84,3 61,8

10. Cjelina Zagreb Bregana 0,03 0,4 3 0 0,02 15,3 43,2 7,24 1,5 12,5 54,3 4,9 Šibice 0,65 0,003 0,004 0,002 0,007 19,9 34,5 7,2 0 22,6 214,3 19,9 Strmec 0 0,14 1,3 0 0,09 9,3 24 7,29 0 8,6 217,7 61,1 Stara Loza 0 0,22 1,4 0 0,006 20,5 31,5 7,18 1,2 8,2 5,8 15,9 Prečko – Horvati 0 0,16 1,6 0 0,001 36,3 40,4 7,09 1,5 27,3 18,5 14,8 Zapruđe 0 0,04 0,7 0 0 5,6 11,2 7,5 0 4,8 2,6 16,2 Sašnjak - Žitnjak 0 0,14 2,1 0 0 71,8 54,5 7,11 4,6 21,4 18,2 6 Petruševac 0 0,2 1,3 0 0 6 12,8 7,45 0,07 6,3 3,2 50 Kosnica 0 0,15 1,3 0 0 8,8 23,7 7,48 0,07 7,6 41,9 49,2 Mala Mlaka 0 0,21 1,6 0 0,004 22,1 19,5 7,19 2 25,6 5,8 3,9 Velika Gorica 0 0,26 1,5 0 0 16,6 21,8 7,21 0 21 33,3 1,3 Ivanja Reka 0 0,3 2,8 0 0,02 13,5 48,6 7,28 1,8 3,4 533 206 11. Cjelina Lekenik - 7,4 0 2,6 0 2,1 2,8 1,8 7,28 0 1,2 4336 614 Lužani 12. Cjelina Istočna 18,7 0,06 3,5 0,03 0,6 8,2 7,7 7,74 0 1,6 1834 111 1753 Slavonija sliv Save 13. Cjelina Žumberak 0 0 0,9 0 0 1,6 7 7,17 0 1,4 – Samoborsko gorje 14. Cjelina Donji tok 0 0 0 0 0,06 9,2 10,8 7,58 0 5,8 Kupe 15. Cjelina Donji tok ------Une MDK-''threshold 6,5- 10 5 10 1 0,5 250 250 10 50 200 50 3000 value'' 9,5

Izračunate temeljne vrijednosti za nitrate Temeljna razina pokazatelja odnosno „background level“ određena je samo za nitrate u cjelinama Varaždinsko područje i Zagreb. Temeljna razina za nitrate za cjelinu Varaždinsko područje je 5.4 mg/l prema Lepeltier-ovoj metodi, a prema metodi proračunavanja funkcije raspodjele je 10.9 mg/l. Temeljna razina za nitrate za cjelinu Zagreb je 7.6 mg/l prema Lepeltier-ovoj metodi, a prema metodi proračunavanja funkcije raspodjele je 12.4 mg/l. Na temelju izračunatih vrijednosti za oba područja može se reći da su vrijednosti prema Lepeltier-ovoj metodi slične, postoji mala razlika od 2.2 mg/l. Obzirom na činjenicu da su na varaždinskom području prema Grđan et al. 1991., 1973. godine izmjerene koncentracije nitrata na području Varaždinskog crpilišta u iznosu od 4.4 mg/l, može se reći da izračunate

132 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

vrijednosti prema Lepeltier-ovoj metodi predstavljaju realne vrijednosti temeljne razine nitrata u aluvijalnim vodonosnicima otvorenog tipa.

4.3. Prirodna ranjivost vodonosnika U sklopu procjene rizika cjelina podzemne vode provedena je analiza prirodne ranjivosti vodonosnika za cjelokupno područje panonskog dijela RH. Ona je realizirana primjenom SINTACS postupka (Civita & De Maio, 1997) koji pripada skupini svjetski priznatih „point count“ modela. U tu je svrhu definirano sedam tematskih slojeva koji predstavljaju ocjenu prirodnih svojstava hidrogeološkog sustava: dubina do podzemne vode, efektivna infiltracija padalina, obilježja nesaturirane zone vodonosnika, obilježja saturirane zone vodonosnika, svojstva tla, hidraulička vodljivost vodonosnika i nagib topografske površine. Prostorna analiza je načinjena uz pomoć rastera koji su posebno kreirani za svaki tematski sloj. Veličina elemenata prostorne mreže iznosi 500 m. Definiranje tematskih slojeva, izrada rastera te njihovo dovođenje u međusobnu vezu sukladno SINTACS preporukama, napravljeno je u GIS okružju. Indeks ranjivosti vodonosnika za svaki rasterski element postignut je sumiranjem tematskih slojeva, koji su prethodno pomnoženi težinskim faktorima, prema formuli:

gdje su: S – dubina do podzemne vode I – efektivna infiltracija N – utjecaj nesaturirane zone T – značajke tla A – značajke vodonosnika C – hidraulička vodljivost vodonosnika S – nagib topografske površine

Noramalizacija vrijednosti indeksa ranjivosti učinjena je prema izrazu:

gdje su:

ISNO - noramlizirani indeks ranjivosti IS - indeks ranjivosti

ISMAX - najveća vrijednost indeksa – 260

ISMIN - najmanja vrijednost indeksa - 26

Kategorizacija normaliziranih vrijednosti indeksa ranjivosti napravljena je prema slici 4.3.1.

133 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Slika 4.3.1: SINTACS – kategorizacija prema normaliziranom indeksu ranjivosti vodonosnika (Civita & De Maio, 1997)

Temeljem rezultata ocjene cjelokupan prostor istraživanja podijeljen je u šest kategorija u rasponu vrlo niske do vrlo visoke ranjivosti (slika 4.3.2). Primjenom opisanog postupka kategorizacije u praksi se može dogoditi da susjedni elementi prostorne mreže pripadaju različitim kategorijama ranjivosti iako su male razlike u vrijednostima indeksa ranjivosti. Primjerice na prostoru cjeline Varaždinsko područje susjedni prostorni elementi imaju vrijednosti normaliziranih indeksa ranjivosti 68 i 71 što ih svrstava u kategorije visoke i vrlo visoke ranjivosti vodonosnika. S obzirom na prostornu distribuciju kategorija ranjivosti vodonosnika panonskog dijela RH (slika 4.3.2) ističe se sljedeće: • vrlo visoka i visoka ranjivost karakteristične su za aluvijalne vodonosnike vrlo dobrih hidrauličkih svojstava, s razmjerno malom dubinom do podzemne vode i slabom zaštitnom funkcijom nesaturirane zone i tla. Nalaze se uglavnom na području vodnih cjelina Varaždinsko područje, Međimurje, Zagreb, Novo Virje i Legrad-Slatina • povišena ranjivost postignuta je za aluvijalne vodonosnike na mjestima gdje je izraženija zaštitna uloga tla ili debljina krovine prelazi 5 m. Karakteristična je također i za manje aluvijalne vodonosnike slabijih hidrauličkih svojstava, te dijelom za karbonatne vodonosnike na području cjelina podzemne vode Žumberak-Samoborsko gorje i Donji tok Kupe. • umjerena ranjivost vodonosnika karakteristična je za aluvijalne vodonosnike razmjerno dobrih hidrauličkih svojstava, ali sa značajnom zaštitnom funkcijom krovinskih naslaga vodonosnika i tla. Dominantno se nalazi na području Istočne Slavonije – sliva Drave i Dunava, zatim Istočne Slavonije – sliva Save. Pored navedenih cjelina podzemne vode, umjerena ranjivost vodonosnika pokriva veće površine i na području Sliva Orljave te Sliva Lonje-Ilove-Pakre gdje su rasprostranjeni vodonosnici uglavnom slabih hidrauličkih svojstava, ali s razmjerno malom dubinom do vode i slabim zaštitnim svojstvima nesaturirane zone i tla. Ističu se i karbonatni vodonosnici, koji se mjestimično nalaze na planinskim predjelima panonskog dijela RH, za koje je uglavnom postignuta umjerena ranjivost.

134 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

• niska i vrlo niska ranjivost većinom je postignuta u planinskim predjelima izgrađenim od stijena slabih do vrlo slabih hidrauličkih svojstava. Niska ranjivost je također karakteristična i za aluvijalne vodonosnike s povoljnom zaštitnom funkcijom tla i debljinom krovine većom od 30 m na području cjelina podzemne vode Lekenik-Lužani, Istočna Slavonija – sliv Save i Istočna Slavnonija – sliv Drave i Dunva.

Slika 4.3.2: Prirodna ranjivost vodonosnika

S obzirom na površine koje pojedine kategorije ranjivosti zauzimaju unutar cjelina podzemne vode (slika 4.3.3) ističe se sljedeće: • Varaždinsko se područje gotovo u cijelosti nalazi u kategorijama vrlo visoke i visoke ranjivosti • na području cjelina podzemne vode Međimurje, Novo Virje, Zagreb i Legrad-Slatina znatan udio imaju područja s visokom i vrlo visokom ranjivošću. Na području Međimurja iznosi 61 %, Novog Virja 43 %, Zagreba 40 % i Legrada-Slatine 24%. • na područjima ostalih cjelina ranjivost vodonosnika se većinom nalazi u rasponu vrlo niska do povišena

135 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

• najpovoljnija je situacija na području Donjeg toka Une gdje vrlo niska ranjivost zauzima gotovo 80 % ukupne površine cjeline. Slijede Sliv Bednje, Sliv Orljave, Sliv Sutle i Krapine, Žumberak – Samoborsko gorje i Donji tok Kupe gdje se znatne površine nalaze u kategorijama vrlo niske i niske ranjivosti vodonosnika.

90 Prirodna ranjivost vodonosnika VRLO NISKA NISKA 80 UMJERENA POVIŠENA 70 VISOKA VRLO VISOKA 60

50

40

30 % vode cjeline podzemne površine 20

10

0

Slika 4.3.3: Površinski udjeli kategorija prirodne ranjivosti vodonosnika

4.4. Rezultati procjene rizika Temeljem provedenih analiza grupirane cjeline podzemnih voda svrstane su u jednu od tri kategorije rizika (tablica 4.4.1): 1) u stanju rizika 2) u stanju potencijalnog rizika 3) bez rizika

S obzirom na kakvoću podzemnih voda utvrđeno je sljedeće: • cjelina Varaždinsko područje jedina je izdvojena kao područje pod rizikom obzirom na nitrate, jer prosječna koncentracija nitrata iznosi 74.6 mg/l, što je više od 75% vrijednosti MDK. Isto tako, više od 30% područja (područje uzvodno od grada Varaždin) ima visoke koncentracije nitrata

136 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

• cjelina Međimurje definirana je kao područje pod potencijalnim rizikom obzirom na nitrate, jer je na crpilištu ''Prelog'' zabilježena prosječna koncentracija nitrata 37.8 mg/l, što je točno 75% MDK vrijednosti. Samo je na tom crpilištu zabilježena takva vrijednost, jer za druga područja nema dovoljno podataka, osim za crpilište ''Nedelišće'' gdje je prosječna koncentracija nitrata niže od 75% MDK vrijednosti • za ostale cjeline postoji relativno mali broj podataka, obzirom na njihovu veličinu. Za sada, na temelju dobivenih podataka i spoznaja, ostale cjeline obzirom na definirane sljedeće „referentne vrijednosti pokazatelja“ odnosno prosječne izmjerene vrijednosti arsena, kadmija, olova, žive, amonija, klorida, sulfata, nitrata, trikloretilen, tetrakloretilen i pH-vrijednost nisu definirane kao područja u riziku. Za detaljnije i pouzdanije analize potreban je duži niz opažanja pokazatelja na ravnomjerno raspoređenim točkama opažanja.

S obzirom na prirodnu ranjivost vodonosnika i opterećenje od točkastih i raspršenih izvora onečišćenja utvrđeno je sljedeće: • osim cjelina podzemne vode Međimurje i Varaždinsko područje, koje su već s aspekta postojećeg stanja kakvoće podzemne vode svrstane u kategorije potencijalnog rizika i rizika, na temelju kriterija ranjivosti vodonosnika i točkastih te raspršenih izvora onečišćenja u kategoriju potencijalnog rizika svrstana je i cjelina Zagreb. Osim što je izražena ranjivost aluvijalnog vodonosnika, koji je iznimno važan za vodoopskrbu milijunskog grada i njegove okolice, područje je to guste naseljenosti, na kojem se nalazi jedno od najvećih odlagališta otpada u RH, zatim brojnih industrijskih objekata ali i razvijene poljoprivredne proizvodnje. Tome u prilog svjedoče i podaci o visokim koncentracijama nitrata, koje ipak nisu dosegnule 75 % MDK i za sada stagniraju, te zabilježenoj prisutnosti trikloretilena i tetrakloretilena u podzemnoj vodi. • s obzirom na definirane kriterije cjelina podzemne vode Novo Virje trebala bi biti svrstana u kategoriju potencijalnog rizika. Ipak, to nije učinjeno iz razloga što se čitava cjelina nalazi u sustavu ekološke mreže čijim se Smjernicama za mjere zaštite osigurava dobar status kakvoće podzemne vode.

137 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

ID Naziv cjeline podzemne vode Procjena rizika Kriterij procjene rizika cjeline Kakvoća podzemne vode; prirodna ranjivost U stanju potencijalnog 1 MEĐIMURJE vodonosnika i opterećenje rizika točkastim i raspršenim izvorima onečišćena Kakvoća podzemne vode; prirodna ranjivost 2 VARAŽDINSKO PODRUČJE U stanju rizika vodonosnika i opterećenje točkastim i raspršenim izvorima onečišćena 3 SLIV BEDNJE Bez rizika 4 LEGRAD - SLATINA Bez rizika 5 NOVO VIRJE Bez rizika ISTOČNA SLAVONIJA - SLIV 6 Bez rizika DRAVE I DUNAVA 7 SLIV SUTLE I KRAPINE Bez rizika 8 SLIV LONJA - ILOVA - PAKRA Bez rizika 9 SLIV ORLJAVE Bez rizika Prirodna ranjivost U stanju potencijalnog vodonosnika i opterećenje 10 ZAGREB rizika točkastim i raspršenim izvorima onečišćena 11 LEKENIK - LUŽANI Bez rizika 12 ISTOČNA SLAVONIJA – SLIV SAVE Bez rizika ŽUMBERAK - SAMOBORSKO 13 Bez rizika GORJE 14 DONJI TOK KUPE Bez rizika 15 DONJI TOK UNE Bez rizika

Tablica 4.4.1: Kategorizacija grupiranih cjelina podzemnih voda sa stajališta rizika

138 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

5. Procjena stanja i rizika na cjeline podzemnih voda s obzirom na količinsko stanje (zalihe podzemnih voda)

5.1. Metodologija Pre-eksploataciju podzemnih voda, odnosno crpnu količinu koja prelazi količinu obnavljanja podzemnih voda moguće je definirati na temelju analize vremenskih serija razina podzemnih voda, vodostaja rijeka, padalina i crpnih količine. Analiza utjecaja crpljenja na količinsko stanje podzemnih voda provedena je na temelju sljedećih podataka:

• Vremenske serije podataka o razinama podzemnih voda u razdoblju od 1997. do 2008. godine (ukupno 11 godina). Na području Baranje mjerenja se nisu provodila tijekom Domovinskog rata i neposredno nakon njega, pa su analize načinjene samo za razdoblje od 2001. do 1008. godine. Lokacije piezometara izabrane su na način formiranja profila okomitih na vodomjerne stanice na Dravi i Savi. Ovi su podaci mjestimice dopunjeni i vremenskim nizovima podataka o razinama podzemnih voda za nešto drugačija razdoblja (1987-2001 na području Međimurja, 1995-2004 na varaždinskom području, te 1988-2003 na zagrebačkom području). Podaci na području Međimurja preuzeti su iz Plana navodnjavanja na području Međimurske županije (Elektroprojekt, 2003). Na zagrebačkom području iz Elaborata zaštitnih zona vodocrpilišta grada Zagreba (Bačani i dr., 2005), a na području Varaždina iz doktorske disertacije Ranjivost vodonosnika na priljevnom području varaždinskih crpilišta (Larva, 2008). • Vremenske serije podataka o vodostajima i protocima rijeka Drave i Save u razdoblju od 1997. do 2008. godine (ukupno 11 godina) na 8 vodomjernih stanica na rijeci Dravi (Varaždin, Donja Dubrava, Botovo, Novo Virje, Terezino Polje, Donji Miholjac, Belišće i Osijek), te 8 vodomjernih stanica na rijeci Savi (Medsave, Podsused, Zagreb, Rugvica, Dubrovčak, Strelečko, Slavonski Brod, Županja). • Vremenske serije podataka o padalinama na 4 glavne meteorloške stanice (Varaždin, Osijek, Zagreb – aerodrom, Sisak) i jedne kišomjerne stanice (Virovitica) u razdoblju od 1997. do 2008. godine (12 godina), te u razdoblju od 1978-2008. godine (31 godina) • Eksploatacijskih količina podzemnih voda na pojedinim crpilištima (prema izdanim koncesijama) (Hrvatske vode, 2007) • Procijenjenom obnavljanju podzemnih voda (VOH, 2002) • Hidrogeološkim modelima vodonosnika istaloženih u Dravskom i Savskom bazenu

Cjelina podzemne vode u riziku s obzirom na količinsko stanje označavala bi cjelinu unutar koje se bilježi trend sniženja podzemne vode, nije zabilježen trend sniženja padalina, a sniženje razina vode je posljedica velikih crpnih količina koje dosežu obnovljive zalihe podzemnih voda.

139 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

5.2. Rezultati analize Temeljem provedene analize prethodno navedenih parametara utvrđeno je da se u većini razmatranih piezometara, i u dravskom i u savskom vodonosniku, bilježi trend sniženja razina podzemne vode u razmatranom razdoblju (prilog 4). Na području Baranje analizirana su samo mjerenja od 2001. do 2008. godine i u tom se razdoblju, za razliku od ostalih razmatranih piezometara čiji su podaci obuhvatili duže razdoblje, bilježi pozitivan trend razina podzemne vode, odnosno njihov porast. U opisu rezultata analiza vremenskih serija razina podzemne vode po pojedinim cjelinama nisu prikazani svi nivogrami analiziranih piezometara, već samo izabrani. Ostali su dani u excel tablicama na CD-u.

5.2.1. Cjelina Međimurje Mjerenje razina podzemne vode na području Međimurja započeto je još davne 1960. godine. Zajednička piezometarska mreža Državnog hidrometeorološkog zavoda (DHMZ) i Hrvatske elektroprivrede (HEP) sastoji se od više desetaka piezometara. Prema podacima iz 1997. godine ovu mrežu čini 180 stanica (mjernih mjesta), od čega 145 mjernih stanica pripada osnovnoj mreži, a 35 stanica je izvan osnovne mreže (Elektroprojekt, 2003).

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini Međimurje

Piezometrima se motri razina podzemne vode u dravskom aluvijalnom vodonosniku. Debljina vodonosnika, u čijem litološkom sastavu uglavnom prevladava šljunak s pijeskom, povećava se od sjevernog ruba aluviona prema središenjem dijelu bazena, te od zapada i istoka (od legradskog praga) također prema središnjem dijelu bazena. Debljina vodonosnika kod Preloga

140 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

procjenjuje se na oko 140 m. U krovini vodonosnika nalazi se krovinski prašinasto-glinoviti sloj, koji na mnogim mjestima nedostaje, a prema rubu vodonosnika maksimalno doseže oko 2 m. Vodostaji rijeke Drave na ovom području opažaju se na nekoliko vodomjernih stanica. Pod utjecajem su rada hidroelektrana Varaždin, Čakovec i Donja Dubrava. Razina vode u starom koritu Drave ovisi o količini koja se ispušta iz akumulacija, a što ovisi o količini vode u akumulaciji i dotoku u akumulaciju. Razine vode u akumulacijama u pravilu variraju unutar jednog metra.

Piezometar 1593

167

166

165

Razina podzemne vode (m n.m.) 164 RPV (m n.m.) Linearni (RPV (m n.m.))

163 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Piezometar 2020

133

132

131

Razina podzemne vode (mn.m.) 130

RPV (m n.m.) Linearni (RPV (m n.m.))

129 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.1.1. Trend razina podzemne vode na piezometrima smještenim jugoistočno od Nedelišća (1593) i kod naselja Donja Dubrava (2020)

Na području cjeline podzemne vode Međimurje zapaža se opći trend sniženja razina podzemne vode (slika 5.2.1.1., prilozi 5/1 i 5/2). Posebice je izražen u njenom zapadnom i istočnom dijelu. U središnjem dijelu ove cjeline razine podzemne vode dominantno su pod utjecajem izgrađenih akumulacija. Akumulacijska jezera obnavljaju podzemne vode u

141 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

neposrednom zaobalju i sprečavaju ili zaustavljaju opći trend sniženja razina vode. Na utjecajnom području drenažnih kanala razine podzemnih voda uglavnom su ustaljene. Mjestimice se bilježi i blaga tendecija porasta. Analiza razina podzemne vode, prikazana na prilogu 4, dijelom je preuzeta iz već navedenog Plana navodnjavanja na području Međimurske županije (Elektroprojekt, 2003), u okviru kojega su analizirane mjesečne niske, srednje i visoke razine podzemne vode u razdoblju od 13 godina (1989.-2001). Za pojedine piezometre dodatno su analizirane sve izmjerene razine podzemne vode u razdoblju od 1997. do 2008. godine. Eksploatacija podzemne vode na području Međimurja provodi se na crpilištu Nedelišće smještenom jugozapadno od istoimenog naselja. Kod Preloga postoji rezervno crpilište, međutim ono nije u pogonu. Na području Međimurja podzemna voda se koristi i za navodnjavanje, međutim količina podzemne vode koja se u tu svrhu koristi slabo je poznata.

5.2.2. Cjelina Varaždinsko područje Mjerenje razina podzemne vode na varaždinskom području, odnosno na desnoj obali rijeke Drave od državne granice s Republikom Slovenijom do Ludbrega i dalje do Legrada provodi se putem piezometarske mreže Državnog hidrometeorološkog zavoda (DHMZ) i Hrvatske elektroprivrede (HEP). U mjerenje razina podzemne vode uključeno je više desetaka piezometara. Piezometrima se motri razina podzemne vode u dravskom aluvijalnom vodonosniku. Debljina vodonosnika, u čijem litološkom sastavu uglavnom prevladava šljunak s pijeskom, povećava se od južnog ruba aluviona prema središenjem dijelu bazena, te od zapada i istoka (od legradskog praga) također prema središnjem dijelu bazena. U krovini vodonosnika nalazi se krovinski prašinasto-glinoviti sloj, koji na mnogim mjestima nedostaje, a u rubnim predjelima vodonosnika maksimalno doseže 9 m.

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini Varaždinsko područje

142 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Kao i na području Međimurja, i na ovom području zapaža se opći trend sniženja razina podzemne vode (slika 5.2.2.1, prilog 4). U središnjem dijelu ove cjeline razine podzemne vode dominantno su pod utjecajem izgrađenih akumulacija. Akumulacijska jezera obnavljaju podzemne vode u neposrednom zaobalju (piezometar 2168), te sprečavaju ili zaustavljaju opći trend sniženja razina vode (slika 5.2.2.2). Udaljavajući se od akumulacijskih jezera trend sniženja razina podzemne vode više je izražen, što se vidi na piezometru 2125.

192

191

190

Razina podzemne vode podzemne Razina 189

4001 4019 1549 1550 Linearni (4001) Linearni (4019) Linearni (1549) Linearni (1550) 188 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 Vrijeme

Slika 5.2.2.1. Trend razina podzemne vode na piezometrima smještenim okomito na Dravu kod Otok Virja

164 2168 2170 2125 Linearni (2125) Linearni (2168) Linearni (2170)

163

162

Razina podzemne vode m) (m n. vode podzemne Razina 161

160 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05

Vrijeme

Slika 5.2.2.2. Trend razina podzemne vode na piezometrima smještenim okomito na akumulacijsko jezero jugozapadno od Bartolovca

Vodostaji rijeke Drave na ovom području opažaju se na nekoliko vodomjernih stanica. Pod utjecajem su rada hidroelektrana Varaždin, Čakovec i Donja Dubrava. Razina vode u starom koritu Drave ovisi o količini koja se ispušta iz akumulacija, a što ovisi o količini vode u

143 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

akumulaciji i dotoku u akumulaciju. Razine vode u akumulacijama u pravilu variraju unutar jednog metra. Prema analiziranim vremenskim serijama podataka o padalinama na meteorološkoj stanici Varaždin u razdoblju od 1997. do 2008. godine utvrđeno je smanjenje ukupnih godišnjih padalina (slika 5.2.2.3). Isto je utvrđeno i za 30-godišnje razdoblje. Povećanje srednjih mjesečnih padalina za 12-godišnje razdoblje u odnosu na vrijednosti za 30-godišnje razdoblje bilježi se tijekom ljetnih mjeseci. Ove padaline ne utječu na razine podzemne vode jer se uglavnom potroše na evapotranspiraciju, a manji dijelom na površinsko otjecanje.

Ukupne godišnje količine padalina u razdoblju 1997-2008 - VARAŽDIN 1200 1100 P (mm) Linear (P (mm)) 1000 900 800 700

600

500 Padaline (mm)

400

300

200 100 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Ukupne godišnje količine padalina u razdoblju 1978-2008 - VARAŽDIN

1100 P(mm) 1000 Linear (P(mm))

900

800

700

600

500 Padaline (mm) Padaline 400

300

200

100

0 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Slika 5.2.2.3. Trend ukupnih godišnjih padalina u razdoblju 1997-2008. i 1978-2008. godine na meteorološkoj stanici Varaždin Eksploatacija podzemne vode na ovom području provodi se na crpilištima javne vodoopskrbe Vinokovšćak, Varaždin i Bartolovac. Na crpilištu Varaždin crpna količina je bitno smanjena zbog visokih koncentracija nitrata u podzemnoj vodi. U potpunosti su iz vodoopskrbe isključeni zdenci koji zahvaćaju prvi vodonosni sloj, te se crpi samo podzemna voda iz jednog zdenca koji zahvaća drugi vodonsoni sloj. Crpne količine su razmjerno male u odnosu na količine koje omogućavaju zalihe vode na ovom području.

144 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

5.2.3. Cjelina sliv Bednje

Unutar cjeline podzemne vode sliva Bednje razine podzemne vode mjere se na piezometrima smještenim u aluvijalnoj dolini Bednje. Trend sniženja razina podzemne vode zamijetan je i u ovoj cjelini podzemne vode (slika 5.2.3.1), premda eksploatacije podzemne vode iz aluvijalnog vodonosnika nema.

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini sliv Bednje

145 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Piezometar 4024

213.5 NV (m n.m.) SV (m n.m.) VV (m n.m.) Linearni (NV (m n.m.)) Linearni (VV (m n.m.)) Linearni (SV (m n.m.)) 213.0

212.5

212.0

211.5

n.m.) (m vode podzemne Razina 211.0

210.5 1997 1998 1999 2000 2001 2002 Vrijeme

Piezometar 4026 150.0 NV (m n.m.) SV (m n.m.) VV (m n.m.) 149.8 Linearni (NV (m n.m.)) Linearni (VV (m n.m.)) Linearni (SV (m n.m.)) 149.6

149.4

149.2

149.0

148.8

148.6 Razina podzemne vode (mn.m.) 148.4

148.2

148.0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 Vrijeme

Slika 5.2.3.1. Trend niskih, srednjih i visokih godišnjih razina podzemne vode u razdoblju 1997.-2002. godine.

Na izvorištima zahvaćenim za vodoopskrbu u gorskim predjelima unutar ove cjeline uglavnom se prati količina vode koja se koristi za vodoopskrbu. Mjerenja ukupne izdašnosti izvora, uključujući i one količine koje prelijevaju i dalje slobodno otječu, uglavnom se rijetko mjere.

5.2.4. Cjelina Legrad – Slatina Cjelinom podzemne vode Legrad–Slatina dominira dravski aluvijalni vodonosnik. U litološkom sastavu vodonosnika dominantan je šljunak s pijeskom u zapadnom dijelu, te pijesak s većim proslojcima prašinasto-glinovitih naslaga u istočnom dijelu ove cjeline. Iznad vodonosnika nalazi se krovinski slabopropusni prašinasto-glinoviti sloj. Debljina ovog sloja zapadno od Virovitice uglavnom je manja od 5 m, osim uz rubove aluviona gdje mjestimice prelazi i 10 m. Istočno od Virovitice debljina krovinskih naslaga u pravilu prelazi 20 metara.

146 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Mjerenje razina podzemne vode na ovom području provodi se putem piezometarske mreže Državnog hidrometeorološkog zavoda (DHMZ) i Hrvatske elektroprivrede (HEP). U mjerenje razina podzemne vode uključen je veliki broj razmjerno plitkih piezometara. Zapadno od Virovitice u njima se uglavnom mjeri razina podzemne vode u vodonosniku, međutim istočno od Virovitice na piezometrima se opažaju razine podzemne vode unutar propusnijeg dijela krovinskih naslaga.

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini Legrad – Slatina

U okviru provedene analize stanja podzemne vode analizirane su vremenske serije podataka o vodostajima rijeke Drave. Na svim vodomjernim stanicama utvrđen je trend sniženja vodostaja rijeke Drave (slika 5.2.4.1).

147 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Vodomjerna stanica BOTOVO (5009)

127.0 H (m n.m.) 126.5 Linearni (H (m n.m.)) 126.0 125.5 125.0 124.5

124.0

123.5 Vodostaj ( m n.m.) Vodostaj 123.0 122.5 122.0 121.5 121.0 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Vodomjerna stanica TEREZINO POLJE (5064)

103.0

102.5

102.0 101.5 101.0 100.5 100.0

99.5 Vodostaj (m n.m.) Vodostaj 99.0

98.5 98.0 97.5

97.0 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.4.1. Trend vodostaja rijeke Drave u razdoblju 1997-2008. godina na vodomjernim stanicama Botovo i Terezino polje

U skladu s trendom sniženja vodostaja rijeke Drave na svim piezometrima također se bilježi trend sniženja razina podzemne vode, kako u vodonosniku tako i u krovinskim naslagama (slika 5.2.4.2, prilozi 5/2, 5/3, 5/4, 5/5, 5/6).

148 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Piezometar 3012 126 125

124

123

122

(m n.m.) vode podzemne Razina 121 RPV (m n.m.) Linearni (RPV (m n.m.))

120 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Piezometar 3036 128 RPV (m.n.v.) Linearni (RPV (m.n.v.)) 127

126

125

124 Razina podzemne vode (m n.m.) vode podzemne Razina 123

122 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Piezometar 4052

109

108

107

106

(m n.m.) vode podzemne Razina 105 RPV (m.n.v) Linearni (RPV (m.n.v)) 104 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.4.2. Trend razina podzemne vode na piezometrima smještenim sjeverno od Koprivnice (3012), zapadno od Novigrada Podravskog (3036) i sjeverno od Virovitice (4052)

149 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Na ovom području prevladava otjecanje podzemne vode u Dravu, a napajanje vodonosnika prvenstveno se odvija infiltracijom padalina kroz krovinske naslage. Analizom vremenskih serija podataka o padalinama na kišomjernoj stanici Virovitica utvrđeno je smanjenje ukupnih godišnjih padalina u razdoblju od 1997. do 2008. godine, međutim takvo stanje se ne zapaža za 30-godišnje razdoblje (slika 5.2.4.3). Kao i na ostalim meteorloškim stanicama i na ovom području se bilježe veći iznosi srednjih mjesečnih padalina u ljetnim mjesecima posljednjih 12 godine u odnosu na vrijednosti za 30-godišnje razdoblje. Ove padaline ne utječu na obnavljanje podzemne vode jer se uglavnom potroše na evapotranspiraciju i površinsko otjecanje. U ostalim dijelovima godine te vrijednosti su vrlo slične, međutim vremenska serija ukupnih mjesečnih padalina u 12-godišnjem razdoblju primjerice pokazuje izraziti trend smanjenja padalina tijekom travnja, svibnja, listopada i studenog.

Ukupne godišnje količine padalina u razdoblju 1997-2008 - VIROVITICA

1200 1100 P (mm) Linear (P (mm)) 1000 900 800 700 600

500 Padaline (mm)

400

300

200

100 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Ukupne godišnje padaline u razdoblju 19978.-2008. - VIROVITICA

1200

1100 P(mm) Linear (P(mm))

1000

900

800 700 600

(mm) Padaline 500 400

300

200

100

0 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina Slika 5.2.4.3. Trend ukupnih godišnjih padalina u razdoblju 1997-2008. i 1978-2008. godine na meteorološkoj stanici Virovitica.

Unutar ove cjeline podzemne vode postoji desetak crpilišta koja se koriste za potrebe vodoopskrbe, međutim ukupne crpne količine koje se na njima crpe bitno ne utječu na

150 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

postojeće zalihe podzemne vode. Velika debljina vodonosnog sloja, koja doseže i više od 200 m omogućuje znatno veće korištenje podzemne vode od postojećeg.

5.2.5. Cjelina Novo Virje Cjelina podzemne vode Novo Virje obuhvaća lijevu obalu rijeke Drave između Legrada i Novog Virja. Sjeverna granica je državna granica s Mađarskom. U cijelosti je zastupljena dravskim šljunkovito-pjeskovitim vodonosnikom.

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini Novo Virje

Unutar ove cjeline nema eksploatacije podzemne vode, no sniženje razina podzemne vode bilježi se na piezometrima (slika 5.2.5.1, prilog 5/4).

151 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Piezometar 3362

117.0 NV (m n.m.) SV (m n.m.) VV (m n.m.) Linearni (NV (m n.m.)) Linearni (VV (m n.m.)) Linearni (SV (m n.m.)) 116.5

116.0

115.5

115.0 Razina podzemne vode (m n.m.)

114.5

114.0 1997 1997.5 1998 1998.5 1999 1999.5 2000 2000.5 2001 2001.5 2002 Vrijeme

Piezometar 3364 116.5

116.0

115.5

115.0 114.5 114.0 113.5 Razina podzemne vode (m n.m.) 113.0

NV (m n.m.) SV (m n.m.) VV (m n.m.) 112.5 Linearni (VV (m n.m.)) Linearni (SV (m n.m.)) Linearni (NV (m n.m.)) 112.0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 Vrijeme

Slika 5.2.5.1. Trend niskih, srednjih i visokih godišnjih razina podzemne vode u razdoblju 1997.-2002. godine (opažanja nakon 2002. godine se ne provode).

Sniženje vodostaja rijeke Drave također je zamijetno na vodomjernoj stanici Botovo (slika 5.2.4.1.), kao i na vodomjernoj stanici Novo Virje (slika 5.2.5.2).

152 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Vodomjerna stanica NOVO VIRJE (5098) 113.0 112.5 112.0 111.5 111.0 110.5 110.0

Vodostaj Drave (m n.m.) Drave Vodostaj 109.5

109.0

108.5

108.0 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.5.2. Trend vodostaja rijeke Drave u razdoblju 1997-2008. godina na vodomjernoj stanici Novo Virje

Prostor cjeline podzemne vode Novo Virje slabo je naseljen. Cijeli prostor nalazi se unutar zaštićenog područja rijeke Drave, a dio pokriva šuma Repaš. Na ovom području nema crpilišta javne vodoopskrbe. Sniženje razina podzmne vode nije uzrokovano eksploatacijom podzemne vode.

5.2.6. Cjelina istočna Slavonija – sliv Drave i Dunava Cjelinom podzemne vode istočna Slavonija – sliv Drave i Dunava također dominira dravski aluvijalni vodonosnik. U litološkom sastavu vodonosnika dominira sitno do srednjezrnati pijesak s većim proslojcima prašinasto-glinovitih naslaga. Iznad vodonosnika nalazi se krovinski slabopropusni prašinasto-glinoviti sloj. Debljina ovog sloja u pravilu prelazi 20 metara. Prema Đakovačko-Vinkovačkom ravnjaku povećava se do 30 m, a na ravnjaku mjestimice prelazi i 50 m. Na području Baranje debljina krovinskih naslaga manja je od 20 m. Mjerenje razina podzemne vode na ovom području provodi se putem piezometarske mreže Državnog hidrometeorološkog zavoda (DHMZ). Analizom dubina piezometara i položaja njihovih sita utvrđeno je da se razine podzemne vode najvećim dijelom opažaju u pjeskovitim slojevima unutar krovinskih naslaga. Razine podzemne vode u vodonosniku opažaju se na području Baranje i na svega nekoliko piezometara na desnoj obali rijeke Drave.

153 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini istočna Slavonija – sliv Drave i Dunava

U okviru provedene analize stanja podzemne vode analizirane su vremenske serije podataka o vodostajima rijeke Drave. Kao i na uzvodnim stanicama i na ovom području je utvrđen trend sniženja vodostaja rijeke Drave (slika 5.2.6.1).

Vodomjerna stanica DONJI MIHOLJAC (5150)

93.0 H ( m n.m.) Linearni (H ( m n.m.)) 92.5 92.0 91.5 91.0 90.5

90.0

89.5 Vodostaj (m n.m.) Vodostaj 89.0 88.5 88.0 87.5 87.0 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

154 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Vodomjerna stanica OSIJEK (5054)

87.0 86.5 H (m n.m.) 86.0 Linearni (H (m n.m.)) 85.5 85.0 84.5 84.0 83.5 83.0 82.5

(m n.m.) Vodostaj 82.0 81.5 81.0 80.5 80.0 79.5 79.0 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.6.1. Trend vodostaja rijeke Drave u razdoblju 1997-2008. godina na vodomjernim stanicama Donji Miholjac i Osijek

Trend razina podzemne vode u krovinskom sloju, analiziran za vremensko razdoblje od 1997. do 2008. godine, podudara se s trendom vodostaja rijeke Drave i ima izražen trend sniženja (slika 5.2.6.2, prilozi 5/6, 5/7, 5/8, 5/9).

Piezometar 1035 96

95

94

93

92 Razina podzemne vode (m n.m.) (m vode podzemne Razina 91 RPV (m n.m.) Linearni (RPV (m n.m.))

90 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

155 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Piezometar 3500 91

90

89

88

87 Razina podzemne vode (m n.m.) vode podzemne Razina

86 RPV (m n.m.) Linearni (RPV (m n.m.))

85 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.6.2. Trend razina podzemne vode na piezometrima (zahvaćen krovinski sloj) smještenim kod Donjeg Miholjca (1035) i kod Osijeka (3500).

Razine podzemnih voda u vodonosniku mjere se na svega nekoliko piezometara u istočnom dijelu ove cjeline (slike 5.2.6.3 i 5.2.6.4.). Vodonosnik je piezometrima zahvaćen na dubinama 76-86 m. Trend razina podzemne vode je negativan na piezometru 4071 (Đurđenovac), ali ne i na piezometrima 4072 (Belišće) i 4069 (Bolman u Baranji). Razine podzemnih voda u Baranji ponovo su se počele mjeriti tek koncem 2001. godine jer motrenja tijekom Domovinskog rata i neposredno nakon njega nije bilo. Općenito analizirane razine podzemnih voda od 2001. do 2008. godine na području Baranje imaju pozitivan trend (povećanje razina podzemne vode). Međutim, kada se detaljnije razmotre i svi ostali nivogrami, i vodostaja rijeke Drave i razina podzemnih voda, zamjetno je povećanje razina podzemne vode u istom razdoblju.

156 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

100 99 98 97 96

95 H_Belišće (m n.m.) RPV_4069 (m n.m.) 94 RPV_4072 (m n.m.) RPV_4071 (m n.m.) 93 92 Linearni (H_Belišće (m n.m.)) Linearni (RPV_4069 (m n.m.)) 91 Linearni (RPV_4072 (m n.m.)) Linearni (RPV_4071 (m n.m.)) 90

Vodostaj (m n.m.) Vodostaj 89 88 87 86 85 84 83 82 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.6.4. Trend razina podzemne vode na piezometrima smještenim okomito na vodomjernu stanicu Belišće: 4071 kod Đurđenovca, 4072 kod Belišća i 4069 kod Bolmana u Baranji.

Obnavljanje podzemne vode na području ove cjeline prvenstveno se odvija infiltracijom padalina kroz krovinske naslage. Analizom vremenskih serija podataka o padalinama na meteorološkoj stanici Osijek utvrđena je ustaljena količina ukupnih godišnjih padalina u razdoblju od 1997. do 2008. godine (slika 5.2.6.5). Za 30-godišnje razdoblje, iako nema podataka za razdoblje 1991.-1992., izražen je trend porasta ukupnih godišnjih padalina. Kao i na ostalim meteorološkim stanicama i na ovom području se bilježe veći iznosi srednjih mjesečnih padalina u ljetnim mjesecima posljednjih 12 godine u odnosu na vrijednosti za 30- godišnje razdoblje. U ostalim dijelovima godine te vrijednosti su vrlo slične, međutim vremenska serija ukupnih mjesečnih padalina u 12-godišnjem razdoblju primjerice pokazuje izraziti trend smanjenja padalina tijekom listopada i studenog.

157 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Ukupne godišnje količine padalina u razdoblju 1997-2008 - OSIJEK

1200

1100 P (mm) 1000 Linear (P (mm))

900

800 700 600

500 Padaline (mm) 400 300 200

100

0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Ukupne godišnje padaline u razdoblju 1978.-2008. godina - OSIJEK

1100

1000 P(mm)

900

800

700

600

500 Padaline (mm) 400 300 200 100 0 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Slika 5.2.6.5. Trend ukupnih godišnjih padalina u razdoblju 1997-2008. i 1978-2008. godine na meteorološkoj stanici Osijek.

Unutar ove cjeline podzemne vode postoji veliki broj crpilišta koji se koriste za vodoopskrbu. Na većini se crpe razmjerno male količine podzemne vode, osim na crpilištu Vinogradi koji se koristi za vodoopskrbu Osijeka. Iako je deklarirana izdašnost crpilišta 600 l/s, u pravilu se te količine podzemne vode rijetko crpe. Općenito uzimajući u obzir veliku površinu ove cjeline i znatnu debljinu vodonosnog sloja, koja prelazi 200 m, moguće je veće korištenje podzemne vode od postojećeg.

5.2.7. Cjelina sliv Sutle i Krapine U slivu rijeka Sutle i Krapine nema organiziranog motrenja razina podzemnih voda. Eksploatacija podzemne vode uglavnom se provodi iz izvora zahvaćenih na Ivanšćici i Strahinjšćici.

158 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

5.2.8. Cjelina sliv Lonja – Ilova – Pakra U slivu rijeka Lonje, Ilove i Pakre nema organiziranog motrenja razina podzemnih voda. Motrenje stanja podzemnih voda provodi se samo lokalno na crpilištima javne vodoopskrbe.

5.2.9. Cjelina sliv Orljave U slivu rijeke Orljave također nema organiziranog motrenja razina podzemnih voda. Motrenje stanja podzemnih voda provodi se samo lokalno na crpilištima javne vodoopskrbe.

5.2.10. Cjelina Zagreb Unutar cjeline podzemne vode Zagreb dominira šljunkovito-pjeskoviti vodonosnik istaložen u dolini rijeke Save. Prostire se pravcem sjeverozapad-jugoistok. Debljine je 5 do 10 m u zapadnom dijelu pa do stotinjak metara u istočnom dijelu. Motrenje razina podzemne vode provodi se na nekoliko stotina piezometara. Mjerenja provodi Državni hidrometeorološki zavod, te Vodoopskrba i odvodnja d.o.o. Sniženje razina podzemne vode na zagrebačkom području bilježi se još od 1950. godine. Povezano je sa sniženjem vodostaja rijeke Save (slika 5.2.10.1). Jedan od glavnih razloga tome je usijecanje njihovog korita koje je posljedica izgradnje uzvodnih hidroelektrana, regulacije pritoka, a mjestimice i iskopavanja šljunka (Bonacci i Trninić, 1986). Sniženje vodostaja uzrokovalo je sniženje razina podzemnih voda u zaobalju (slika 5.2.10.2, prilozi 5/10, 5/11). Na zagrebačkom području sniženje razina podzemne vode mjestimice je i pod utjecajem eksploatacije podzemnih voda.

Vodomjerna stanica RUGVICA (3096) 105 H (m n.m.) 104 Linearni (H (m n.m.)) 103

102

101

100 99 98

Vodostaj (m n.m.) Vodostaj 97

96

95 94 93

sij-88 sij-89 sij-90 sij-91 sij-92 sij-93 sij-94 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.10.1. Trend vodostaja rijeke Save u razdoblju 1997-2008. godina na vodomjernoj stanici Rugvica

159 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini Zagreb

160 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Piezometar 491

126.5

RPV [m n.m.] 126.0 Linearni (RPV [m n.m.]) 125.5

125.0 124.5 124.0 RPV (mn.m.)RPV 123.5

123.0

122.5

122.0

sij-88 sij-89 sij-90 sij-91 sij-92 sij-93 sij-94 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Piezometar 86 113.0 112.5 112.0 111.5 111.0 110.5 110.0 RPV (mn.m.)RPV 109.5 109.0 108.5 108.0

sij-88 sij-89 sij-90 sij-91 sij-92 sij-93 sij-94 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Piezometar 5117 100

100

99

99

(mRPV n.m.) 98

98

RPV [m n.m.] Linearni (RPV [m n.m.])

97 sij-88 sij-89 sij-90 sij-91 sij-92 sij-93 sij-94 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08

Vrijeme

Slika 5.2.10.2. Trend razina podzemne vode na piezometrima smještenim istočno od Strmca (491), zapadno od Male Mlake (86), te jugoistočno od Črnkovca, odnosno jugozapadno od Rugvice (5117)

161 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Početkom devedesetih godina trend sniženja vodostaja Save zaustavljen je izgradnjom vodnih stuba kod termoelektrane-toplane (TE-TO) Zagreb (slika 5.2.10.3). Time je zaustavljen i trend sniženja razina podzemne vode uzvodno od vodnih stuba do Podsuseda (slika 5.2.10.4, prilog 4). To je posebice izraženo na njenoj lijevoj obali na kojoj, između ostalog nema značajnije eksploatacije podzemne vode jer su sva gradska crpilišta isključena iz vodoopskrbe.

. Vodomjerna stanica ZAGREB (3121)

117 H (m n.m.) 116 Linearni (H (m n.m.)) 115 114

113

112

(m n.m.) Vodostaj 111

110

109 108 sij-88 sij-89 sij-90 sij-91 sij-92 sij-93 sij-94 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08

Vrijeme

Slika 5.2.10.3. Trend vodostaja rijeke Save u razdoblju 1997-2008. godina na vodomjernoj stanici Zagreb

Piezometar 57

113.0

112.5

112.0

111.5

RPV (m n.m.) 111.0

110.5

110.0 sij-88 sij-89 sij-90 sij-91 sij-92 sij-93 sij-94 sij-95 sij-96 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08

Vrijeme

Slika 5.2.10.4. Trend razina podzemne vode u razdoblju 1997-2008. godina na lijevoj obali rijeke Save

Sniženje razina podzemne vode na zagrebačkom području povezuje se i sa velikim crpnim količinama na zagrebačkim crpilištima što se tumači precrpljivanjem vodonosnika (Bačani & Posavec, 2008; 2009). Neosporno je da velike crpne količine imaju utjecaj na sniženje razina podzemne vode, međutim nisu osnovni uzrok takvom stanju podzemne vode. Ukupna crpna količina na zagrebačkim crpilištima u razdoblju od 1988. do 2008. godine mijenjala se ovisno o potrebama potrošača. U razdoblju od 1998. do 1993. godine iznosila je oko 120 mil. m3/god, od 1993. do 2000. slijedi blagi porast crpnih količina, a od 2000. godine zamijetan je

162 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

trend njihovog smanjenja (slika 5.2.10.5). Razlog smanjenja crpnih količina pripisuje se smanjenju industrijske potrošnje, te činjenici da i pored povećanja broja individualnih potrošača trend njihove potrošnje blago pada (Kočo & Iličić, 2009).

160

140

120

100 ina, x106 (m3/god)

č 80

60

Eksploatacijska koli 40

20

0

1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Slika 5.2.10.5. Ukupna crpna količina na zagrebačkim crpilištima u razdoblju od 1988. do 2008. godine (Kočo & Iličić, 2009)

U razdoblju od 1994. do 2003. godine crpne količine su smanjene primjerice na crpilištima Mala Mlaka i Velika Gorica, a povećane na crpilištu Petruševec (Posavec, 2006). Ukupna crpna količina na crpilištu Mala Mlaka smanjena je s 1.35 na 1.13 m3/s. I pored smanjenja crpne količine, trend sniženja razina podzemnih voda je nastavljen. Zahvaćeni vodonosni sloj se dominantno napaja dotokom iz rijeke Save. Debljina vodonosnika između Save i crpilišta varira od 6 m uz Savu do preko 35 m na crpilištu. Razmjerno mala debljina vodonosnika koji je zahvaćen na crpilištima Zapruđe, Mala Mlaka i Stara Loza, i niska razina podzemne vode tijekom sušnih razdoblja, odnosno mala debljina vodonosnika saturiranog vodom, ograničavajući je čimbenik eksploatacijskoj količini na crpilištu. Na crpilištu Velika Gorica ukupna crpna količina smanjena je s 0.76 na 0.5 m3/s. I pored smanjenja crpne količine, trend sniženja razina podzemnih voda također je nastavljen. Na crpilištu Petruševec ukupna crpna količina povećana je od 0.95 do 1.08 m3/s Hidraulička veza zahvaćenog vodonosnika sa Savom je direktna. Velika debljina sloja (60 m) omogućuje da i veće promjene vodostaja Save ne utječu bitno na izdašnost crpilišta. Analizom vremenske serije padalina utvrđeno je da se u razdoblju od 1997. do 2008. godine bilježi smanjenje ukupnih godišnjih padalina na meteorološkoj stanici Zagreb-Pleso, premda se ono ne bilježi za 30-godišnje razdoblje (5.2.10.6.). Posljednjih desetak godina bilježi se razmjerno velika količina padalina tijekom ljetnih mjeseci, no te padaline ne utječu na razine podzemnih voda jer se, zbog visokih temperatura najveći dio potroši na evapotranspiraciju, a manjim dijelom na površinsko otjecanje.

163 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Ukupne godišnje količine padalina u razdoblju 1997-2008 - ZAGREB-PLESO

1200

P (mm) 1100 Linear (P (mm)) 1000

900

800 700 600

500 (mm) Padaline 400 300 200

100

0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Ukupne godišnje padaline u razdoblju 1978-2008 - ZAGREB - PLESO

1200 ZGB_P (mm) Linearni (ZGB_P (mm))

1100

1000 900 800 700 600

500 Padaline (mm) 400 300 200 100

0

1978 1980 1982 1984 1986 1988 1990 1992 1994 1996 1998 2000 2002 2004 2006 2008 Vrijeme

Slika 5.2.10.6. Trend ukupnih godišnjih padalina u razdoblju 1997-2008. i 1978-2008. godine na meteorološkoj stanici Zagreb-Pleso

5.2.11. Cjelina Lekenik – Lužani Nizvodno od Lekenika aluvijalni vodonosnik u dolini rijeke Save bitno mijenja svoje hidrogeološke karatkteristike. U njegovom litološkom sastavu uglavnom dominira sitno do srednjezrnati pijesak. Nešto veće količine gruboklastičnog materijala istaložene su u šljunkovito-pjeskovitim lepezastim nanosima koje su nastale donosom materijala desnim pritokama Save: Unom i Vrbasom u ovoj cjelini, te Ukrinom i Bosnom u cjelini podzemne vode istočna Slavonija – sliv Save. Opažanje razina podzemne vode unutar ove cjeline provodi se samo na prostoru između Lekenika i Siska. Mjerenja provodi Državni hidrometeorološki zavod. Piezometri koji su uključeni u opažačku mrežu razmjerno su plitki, pa u većem broju slučajeva mjere razine podzemne vode u krovinskom sloju čija debljina na ovom području mjetimice prelazi i 20 metara.

164 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini podzemne vode Lekenik - Lužani

I na ovom prostoru karakterističan je opći trend sniženja razina podzemne vode (slika 5.2.11.1) neovisno o tome da li se radi o razinama podzemne vode u krovinskom sloju ili vodonosniku. Sniženje razina podzemne vode u uskoj je vezi s trendom sniženja vodostaja rijeke Save. Međuim, taj trend nije jako izražen. Pozitivan trend razina podzemne vode bilježi se u neposrednoj blizini ušća Odre u Kupu i Kupe u Savu.

165 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

104 H_Dubrovcak (m n.m.) RPV_388 (m n.m.) RPV_40 (m n.m.) RPV_351 (m n.m.)

Linearni (H_Dubrovcak (m n.m.)) Linearni (RPV_388 (m n.m.)) Linearni (RPV_351 (m n.m.)) 103 102

101

100

99 98 97

(m n.m.) Vodostaj 96 95

94

93

92

91 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.11.1. Trend vodostaja rijeke Save u razdoblju 1997-2008. godina na vodomjernoj stanici Dubrovčak i piezometrima na desnoj obali rijeke Save

Analizom vremenske serije podatak o padalinama u razdoblju od 1997. do 2008. godine na meteorološkoj stanici Sisak, kao i na zagrebačkom području, bilježi se smanjenje ukupnih godišnjih padalina, premda se isto ne zamjećuje za 30-godišnje razdoblje (5.2.11.2.). Kao i na ostalim analiziranim stanicama, i ovdje se zapaže porast srednjih mjesečnih padalina tijekom ljetnih mjeseci u razdoblju 1997.-2008. U ostalim dijelovima godine srednje mjesečne količine padalina za 30-godišnje i 12-godišnje razdoblje su vrlo slične.

Ukupne godišnje količine padalina u razdoblju 1997-2008 - SISAK 1200 1100 P (mm) Linear (P (mm)) 1000

900

800

700

600

500 Padaline (mm)

400

300 200 100

0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

166 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Ukupne godišnje padaline u razdoblju 1978.- 2008. godina - SISAK

1200

1100

1000

900

800 700 600

Padaline (mm) 500 400

300

200

100

0 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Godina

Slika 5.2.11.2. Trend ukupnih godišnjih padalina u razdoblju 1997-2008. i 1978-2008. godine na meteorološkoj stanici Sisak

Na području cjeline podzemnih voda Lekenik-Lužani nema eksploatacije podzemne vode. Sniženje razina podzemne vode nije uzrokovano prekomjernim crpljenjem.

5.2.12. Cjelina istočna Slavonija – sliv Save Razine podzemne vode na području istočne Slavonije (istočno od Lužana) u slivu rijeke Save duži niz godina mjere se samo na području Spačvanske šume. U ostalom prostoru ove cjeline organiziranog motrenja podzemnih voda nema osim onih koji se provode na crpilištima javne vodoopskrbe. Na području Spačvanske šume motrenje razina podzemnih voda provodi se u piezometrima koji zahvaćaju naslage na različitim dubinama (od 1 do 22 m dubine), uglavnom unutar krovinskih naslaga. Za analizu stanja podzemne vode na ovom području odabrani su piezometri s najdublje položenim sitom.

167 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Shematski prikaz razmatranih piezometara u cjelini istočna Slavonija – sliv Save

Blago sniženje razina podzemnih voda bilježi se i na ovom području (slika 5.2.12.1).

90 89 88 87 86 85 84 83 82 81 80 79 78 77 76 n.m.) (m vode podzemne Razina 75 74 4511 4537 4546 4551 73 72 Linearni (4511) Linearni (4537) Linearni (4546) Linearni (4551) 71 70 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.12.1. Trend razina podzemnih voda na području Spačvanske šume

Kao i duž cijelog toka rijeke Save i u ovom dijelu Hrvatske zamjetno je sniženje vodostaja rijeke Save, što pokazuju nivogrami na vodomjernim stanicama Slavonski Brod i Županja (slika 5.2.12.2).

168 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Vodomjerna stanica SLAVONSKI BROD (3098)

91 90 H (m n.m.) Linearni (H (m n.m.)) 89 88 87 86 85

Vodostaj (m n.m.) Vodostaj 84 83 82 81 80 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Vodomjerna stanica ŽUPANJA (3211) 88 H (m n.m.) Linearni (H (m n.m.)) 86

84 82

80 n.m.) (m Vodostaj 78

76

74 sij-97 sij-98 sij-99 sij-00 sij-01 sij-02 sij-03 sij-04 sij-05 sij-06 sij-07 sij-08 Vrijeme

Slika 5.2.12.2. Trend vodostaja rijeke Save u razdoblju 1997-2008. godina na vodomjernim stanicama Slavonski Brod i Županja

Na prostoru Spačvanske šume nema eksploatacije podzemne vode, a količine koje se crpe izvan ovog područja su razmjerno male. Maksimalna izdašnost tih crpilišta je 10-30 l/s. Sniženje razina podzemne vode nije posljedica eksploatacije podzemne vode.

5.2.13. Cjelina Žumberak – Samoborsko gorje Na području Žumberak – Samoborsko gorje nema organiziranog motrenja razina podzemnih voda. Eksploatacija podzemne vode uglavnom se provodi iz zahvaćenih izvora.

5.2.14. Cjelina donji tok Kupe Na području donjeg toka rijeke Kupe motrenje stanja podzemnih voda provodi se lokalno na crpilištima javne vodoopskrbe, te na prostoru između Ozlja, Kupe i Gornjeg Pokupja (VES

169 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Brodarci) i to vrlo plitko ispod površine terena, na dubinama 1 do 5 metara dubine. U neposrednoj blizini ovog područja nema crpilišta javne vodoopskrbe.

5.2.15. Cjelina donji tok Une Na području donjeg toka rijeke Une nema organiziranog motrenja razina podzemnih voda. Motrenje stanja podzemnih voda provodi se samo lokalno na crpilištima javne vodoopskrbe.

5.2.16. Sažeti prikaz procjene stanja i rizika cjelina podzemnih voda s obzirom na količinsko stanje Usporedbom eksploatacijskih količina podzemne vode (prema izdanim koncesijama) i procijenjenih zaliha podzemne vode (tablica 3.1.2.2.) zapaža se da se samo mali dio raspoloživih obnovljivih zaliha danas koristi, te da su mogućnosti znatno veće. Najveći udio crpnih količina u odnosu na obnovljive zalihe bilježi se na zagrebačkom području i iznosi oko 70%. Pri tome rijeka Sava sudjeluje u obnavljanju vode na crpilištima s oko 67% (Bačani i dr., 2007). Povećanje crpnih količina na crpilištima Mala Mlaka, Zapruđe, Stara Loza nije moguće zbog male debljine vodonosnika. Međutim, u istočnom dijelu ove cjeline podzemne vode formiranje novog crpilišta (Kosnica) bitno neće narušiti stanje u vodonosniku jer će se napajanje ostvarivati induciranim procjeđivanjem iz rijeke Save. Utvrđeno sniženje razina podzemne vode u pravilu nije posljedica prekomjerne eksploatacije podzemne vode, već općeg stanja voda u Hrvatskoj. Trend sniženja razina vode bilježi se u površinskim vodotocima, te u skladu s tim i u vodonosnicima. Posljedica je to produbljavanja dna korita rijeka, te u svezi s tim sniženja njihovih vodostaja, premda se mjestimice ne može zanemariti i eksploatacija podzemne vode. Erodiranje dna korita rijeka posljedica je znatnih morfoloških promjena koje su nastale njihovom regulacijom i regulacijom njihovih pritoka, izgradnjom stotina kilometara nasipa za obranu od poplava, te eksploatacijom šljunka iz korita. Prema Okvirnoj direktivi o vodama EU (WFD-2000/60/EC) procjena stanja i rizika cjelina podzemne vode, između ostalog se temelji i na potrebama ekosustava ovisnih o podzemnim vodama za vodom. Prema postojećim podacima i smjernicama za mjere zaštite u područjima nacionalne ekološke mreže (NATURA 2000) ne izdvaja se problem sniženja razina podzemne vode. U posebnim slučajevima samo se naglašava potreba očuvanja postojećeg stanja voda. U skladu s navedenim, većina cjelina podzemne vode u panonskom dijelu Hrvatske označene su kao cjeline u kojima „nema rizika“. Većina cjelina podzemnih voda u kojima nema organiziranog motrenja, zbog čega analiza stanja podzemne vode nije načinjena, uglavnom su područja izgrađena od slabo propusnih naslaga (sliv Sutle i Krapine, sliv Lonje, Ilove i Pakre, sliv Orljave, donji tok Kupe, donji tok Une). Bolje propusne naslage unutar njih ograničenog su prostiranja. Podzemna voda se uglavnom crpi u količinama koje omogućava izdašnost vodonosnika. Cjelinu Žumberak – Samoborsko gorje u cijelosti izgrađuju karbonatne naslage, a korištenje podzemne vode iz ovih vodonosnika također je ograničeno mogućnostima vodonosnika. Zbog toga su navedene cjeline podzemne vode svrstane u kategoriju „nema rizika“.

170 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Zagrebačko područje svrstano je u kategoriju „potencijalnog rizika“ zbog razmjerno velikih potreba za podzemnom vodom i zamjetnih sniženja razina podzemnih voda. Na ovom području postoji složena situacija koja zahtijeva kvalitetna mjerenja brojnih parametara (vodotaji, protoci i vučeni nanos Save, razine podzemnih voda, klimatske promjene), te njihovu stalnu obradu i analizu, kao i kvantificiranje antropoloških utjecaja. Procjena rizika cjelina podzemnih voda sa stanovišta korištenja podzemnih voda (ocjena količinskog stanja) prikazana je u tablici 5.2.16.1.

ID Naziv cjeline podzemne vode Procjena rizika cjeline 1 MEĐIMURJE Nema rizika 2 VARAŽDINSKO PODRUČJE Nema rizika 3 SLIV BEDNJE Nema rizika 4 LEGRAD - SLATINA Nema rizika 5 NOVO VIRJE Nema rizika ISTOČNA SLAVONIJA - 6 SLIV DRAVE I DUNAVA Nema rizika 7 SLIV SUTLE I KRAPINE Nema rizika SLIV LONJA - ILOVA - 8 PAKRA Nema rizika 9 SLIV ORLJAVE Nema rizika U stanju potencijalnog 10 ZAGREB rizika 11 LEKENIK - LUŽANI Nema rizika ISTOČNA SLAVONIJA – 12 SLIV SAVE Nema rizika ŽUMBERAK - 13 SAMOBORSKO GORJE Nema rizika 14 DONJI TOK KUPE Nema rizika 15 DONJI TOK UNE Nema rizika

Tablica 5.2.16.1. Procjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda s obzirom na količinsko stanje

171 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

6. Nedostatak podataka Analizom postojećih podataka utvrđeno je sljedeće: • nedovoljno informacija o ekosustavima ovisnim o podzemnim vodama i njihovim potrebama za vodom • nedovoljno informacija o količinama istjecanja na izvorima u brdovitom i planinskom području • nedostatak informacija o crpnim količinama iz privatnih zdenaca koji su izvan sustava javne vodoopskrbe, a koriste se za ljudske potrebe (pitka voda) • nedostatak informacija o crpnim količinama iz privatnih zdenaca koje se koriste za navodnjavanje • nedostatak informacija o kakvoći podzemne vode na područjima većine grupiranih cjelina podzemnih voda • nedostatak podataka o izgrađenosti sustava odvodnje otpadnih voda gradova i naselja • postojeća baza industrijskih objekata je nepotpuna. Većina industrijskih objekata nedostaje kao i podaci o štetnim tvarima • postojeća baza odlagališta otpada je nepotpuna. Nedostaju informacije o dimenzijama, stupnju zaštite od onečišćenja okoliša, dimenzijama, i točnoj poziciji odlagališta.

7. Preporuke za motrenje podzemnih voda

7.1. Motrenje količinskog stanja podzemnih voda Motrenje količinskog stanja podzemnih voda (razina podzemnih voda i izdašnosti na izvorima) koristi za utvrđivanje vanjskih utjecaja (npr. crpljenje podzemne vode) na iskoristive zalihe podzemnih voda i postojeće ekosustave. Motrenje razina podzemnih voda u panonskom dijelu Hrvatske provodi se u okviru nacionalne mreže motrenja od strane Državnog hidrometeorološkog zavoda Hrvatske. Motrenje je uspostavljeno na više stotina piezometara u dolinama rijeka Drave i Save. U dolini rijeke Drave motrenje se provodi na 434 piezometra, a u dolini rijeke Save na 460 piezometara od čega u 60-ak piezometara za potrebe praćenja oscilacija razina podzemne vode na području ekosustava Spačvanski bazen na kojemu su zastupljene šume i vlažni travnjaci. U dolini rijeke Kupe motrenje razina podzemnih voda provodi se na 65 piezometara. Filtri u piezometrma na području Spačvanskog bazena i u dolini rijeke Kupe postavljeni su na različitim dubinama te mjere razine podzemne vode na različitim dubinama, većinom unutar krovinskih naslaga vodonosnika. U središnjem i istočnom dijelu dravske doline u velikom broju piezometara filtri su također ugrađeni na način da se opaža razina podzemne vode unutar krovinskih naslaga. Većina piezometara izvedena je za potrebe projektiranja i praćenja rada hidroelektrana planiranih i/ili izvedenih na ovim rijekama. Najveći ih je broj u zapadnom dijelu dravskog bazena, te u zapadnom dijelu Savskog bazena. Nizvodno od Siska, organiziranog motrenja

172 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

podzemnih voda u savskom bazenu nema, kao i na brdovitim i brežuljkastim predjelima između dolina rijeke Drave i Save, Karlovačkom bazenu, te Žumberku i Samoborskom gorju. Postojeću opažačku mrežu potrebno je dopuniti na područjima gdje motrenja razina i istjecanja podzemnih voda nema. Takva područja su prvenstveno vodonosnici međuzrnske poroznosti u dolini rijeke Save nizvodno od Siska. Na području Lonjskog polja mogu se iskoristiti piezometri izvedeni prije dvije godine (šire područje Osekova), a na području istočne Slavonije (područje između rijeke Save, Slavonskog Šamca, Babine Grede) također postoji veći broj piezometara koji se već sada mogu uključiti u opažačku mrežu. U odabiru postojećih piezometara potrebno je izbjegavati one koji se nalaze na neposrednom utjecajnom području crpilišta podzemne vode. Kao takvi neće biti reprezentativni za prikaz stanja podzemne vode u cjelini podzemne vode, već isključivo lokalno. Između Jasenovca i Slavonskog Broda potrebno je načiniti nove strukturno-piezometarske bušotine i locirati ih u 5-6 profila približno okomito na rijeku Savu, a njihove tehničke karakteristike (dubina, udaljenost) definirati prema postojećim podacima o litološkim naslagama naslaga u tom području (slike 1.1.3, 1.1.4, 1.2.1). U pridravskoj ravnici, na desnoj obali rijeke Drave nizvodno od Virovitice također je potrebno dopuniti opažačku mrežu piezometrima koji zahvaćaju vodonosni sloj, a ne krovinske naslage. U piezometre je potrebno ugraditi mjerače za kontinuirano mjerenje razina podzemne vode. Oni se mogu programirati na željenu učestalost mjerenja (npr. jednom dnevno), a očitanje podataka je razmjerno jednostavno pomoću računala i odgovarajućeg programa (software-a).

7.2. Motrenje stanja kakvoće podzemnih voda Motrenje prirodne kakvoće podzemnih voda u panonskom dijelu Hrvatske u okviru nacionalne mreže provodi se na 228 lokacija. Od toga se na 40 lokacija prati u slivu rijeke Drave, na 37 lokacija u slivu rijeke Save (izuzev Zagreba) i na 151 lokaciji na zagrebačkom području. Osim toga, praćenje kakvoća podzemne vode prati se i na većim crpilištima koja se koriste za javnu vodoopskrbu. Nacionalna opažačka mreža je pod ingerencijom Hrvatskih voda, dok je motrenje na crpilištima obveza komunalnih poduzeća. Analize uzoraka podzemne vode i iz jedne i iz druge opažačke mreže rade se u ovlaštenim laboratorijima Zavoda za javno zdravstvo. U nacionalnu mrežu motrenja kakvoće podzemnih voda, koja bi zadovoljavala uvjete Okvirne direktive o vodama EU i koja bi oslikavala stanje kakvoće podzemnih voda unutar pojedinih cjelina potrebno je uključiti crpne zdence i izvore koji se koriste za javnu vodoopskrbu. To bi bila crpilišta koja unutar jedne cjeline podzemne vode sudjeluju s više od 10 % ukupnih eksploatacijskih količina. Prednost izbora ovakvih lokacija je višestruka: - crpni zdenci velikih izdašnosti uzrokuju veliki utjecaj crpljenja u okolišu pa su time reprezentativni za ocjenu kakvoće podzemne vode (nasuprot tome, zdenci malih izdašnosti i/ili piezometarske bušotine ne moraju biti reprezentativni za cjelinu podzemne vode jer crpljenje vode iz njih može imati samo lokalni utjecaj), - isto se odnosi i na izvore velikih izdašnosti u pukotinskim vodonosnicima (oni malih izdašnosti imaju mala priljevna područja, zbog čega nisu reprezentativni za cjelinu podzemne vode)

173 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

- crpni zdenci su stalno u pogonu zbog čega ih nije potrebno čistiti, - uzorkovanje je razmjerno jednostavno jer su crpke u zdence već ugrađene, - i konačno, prema Pravilniku o zdravstvenoj ispravnosti vode za piće (NN 47/08) na crpilištima je potrebno provoditi motrenje prirodne kakvoće podzemne vode koja se koristi za ljudsku uporabu. Posebno treba napomenuti da je za ocjenu kakvoće podzemne vode unutar neke cjeline potrebno uzorkovati i analizirati samo prirodnu podzemnu vodu (ne onu iz vodoopskrbnog sustava). Daljnji razvitak mreže za motrenje kakvoće podzemne vode mora biti uspostavljeno na način da zadovolji zahtjeve Nitratne direktive i motrenja u zaštićenim područjima, uključujući i zone sanitarne zaštite izvorišta za piće. Prema direktivama 2000/60/EC, 2006/118/EC, 91/676/EEC i 80/778/EEC cjeline koje su u riziku s obzirom na određeni pokazatelje potrebno je obvezno uspostaviti monitoring jedanput - na mjesec sljedećih pokazatelja: nitrata (NO3 ), pH-vrijednost, elektrolitičke vodljivosti (EC), + zasićenosti kisikom, amonijev ion (NH4 ), te arsen (As), kadmij (Cd), olovo (Pb), živa (Hg), - 2- kloride (Cl ), sulfate (SO4 ), trikloretilen i tetrakloretilen. Isto tako, jednom godišnje je potrebno učiniti kompletnu analizu (''C'' analiza) na odabranim objektima. U cjelinama koje nisu u riziku obzirom na kakvoću podzemne vode potrebno je minimalno jedanput godišnje učiniti kompletnu analizu (''C'' analiza) na odabranim objektima.

Sastavili:

Dr.sc. Željka Brkić, dipl.inž.geol.

Dr.sc. Ozren Larva, dipl.inž.geol.

Dr.sc. Tamara Marković, dipl.inž.geol.

174 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Literatura

Babić, Ž., Čakarun, V., Sokač, A. & Mraz, V. (1978): O geologiji kvartarnih naslaga porječja rijeke Drave. Geol. vjesnik 30/1:43-61 Bačani, A. & Posavec, K. (2009): Kvantitativno stanje podzemnih voda na području Grada Zagreba. Znanstveno-stručni skup "Vodoopskrba grada Zagreba - stanje i perspektive". 7-14, Zagrebački holding d.o.o., Zagreb. Bačani, A. & Posavec, K. (2008): Podzemne vode na području grada Zagreba. Savjetovanje „Zagrebačke vode“. 79-93, Kigen, Zagreb. Bačani, A., Posavec, K., Nakić, Z., Perković, D., Miletić, P., Heinrich-Miletić, M., Parlov, J. & Bazijanec, M. (2005): Elaborat zaštitnih zona vodocrpilišta grada Zagreba. RGN fakultet Sveučilišta u Zagrebu. Biondić, B. & Brkić, Ž. (2002): Vodnogospodarska osnovica Republike Hrvatske - Podzemne vode. Inst.geol.istr., Zagreb. Bonacci, O. & Trninić, D. (1986): Analiza uzroka i prognoza promjena vodostaja Save i nivoa podzemnih voda u okolici Zagreba. Vodoprivreda 18, 100-101 (1986/2-3), str. 95- 101. Brkić, Ž. (1999): Napajanje aluvijalnih vodonosnika sjeverne Hrvatske kroz slabije propusne krovinske naslage. Disertacija, 154 str., RGN fakultet Sveučilišta u Zagrebu. Brkić, Ž. & Biondić, B. (2000): Savski vodonosnik i njegove hidrogeološke značajke. Zbornik radova, Okrugli stol: Hidrologija i vodni resursi Save u novim uvjetima, Sl. Brod, 217-228. Brkić, Ž., Kapelj, S., Larva, O., Marković, T. & Vlahović, T. (2003): Hydrogeology and hydrogeochemistry in the alluvial aquifer of the Zagreb area // RMZ - Materials and geoenviroment, Ljubljana Brkić, Ž., Biondić, R., Kapelj, J., Kapelj, S. & Marković, T. (2005): Karakterizacija vodnih cjelina na Crnomorskom slivu u okviru implementacije Okvirne direktive o vodama EU. Hrvatski geološki institut, Zagreb. Elektroprojekt (2003): Plan navodnjavanja na području Međimurske županije. Gereš, D. (1998): Water Resources in . Proceedings - Int. Symp. on Water Management and Hydraulic Engineering, 109-117. Grgić, S. (1990): Utjecaj agrotehničkih kemijskih sredstava na sadržaj teških metala u podzemnim vodama i tlu na području Istočne Slavonije. Magistarski rad. Prirodoslovni matematički fakultet Sveučilišta u Zagrebu. Hrvatske vode (2009): Strategija upravljanja vodama. Hrvatske vode. Kočo, I. & Iličić, K. (2009): Dignuta voda u vodoopskrbi grada Zagreba u razdoblju od 1945. do 2008. godine. Znanstveno-stručni skup "Vodoopskrba grada Zagreba - stanje i perspektive". 45-50, Zagrebački holding d.o.o., Zagreb. Kovač, I. (2004): Statističko-variografska analiza kemijskog sastava podzemne vode varaždinske regije. Doktorska disertacija. Rudarsko-geološko-naftni fakultet, Sveučilišta u Zagrebu

175 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Larva, O. (2008): Ranjivost vodonosnika na priljevnom području varaždinskih crpilišta. Doktorska disertacija. Rudarsko-geološko-naftni fakultet, Sveučilišta u Zagrebu Marković, T. (2007): Određivanje osjetljivosti nesaturirane zone geokemijskim modeliranjem. Doktorska disertacija. Rudarsko-geološko-naftni fakultet, Sveučilišta u Zagrebu Mayer, D. (1996): Zalihe pitkih voda u Republici Hravtskoj. RGN zbornik, 27-35, Zagreb. Miletić, P. (1969): Hidrogeološke karakteristike sjeverne Hrvatske. Geol. vjesnik 22:511-524 Miletić, P., Urumović, K. & Capar, A. (1971): Hidrogeologija prvog vodonosnog horizonta porječja Drave na području Hrvatske. Geol. vjesnik 24:149-154 Miletić, P., Urumović, K., Turić, G. & Mayer, D. (1973): Prilog poznavanju koncentracije željeza u podzemnim vodama porječja Drave. Geol. vjesnik 25:267-277 Miletić, P. et al (1988, 1992-1997): Evidencija i gospodarenje rezervama podzemnih voda Hravtske. RGN fakultet, Zagreb. Müller, D., Blum, A., Hart, A., Hookey, J., Kunkel, R., Scheidlerder, A., Tomlin, C. & Wendland, F. (2006): Final proposal for a methodology to set up groundwater treshold values in Europe, BRIDGE, FP6 Nakić, Z. (2003): Uzroci i posljedice promjene kakvoće podzemne vode na zagrebačkom području. Doktorska disertacija. Rudarsko-geološko-naftni fakultet, Sveučilišta u Zagrebu. Nakić, Z. & Horvat, S. (2002): Analiza hidrokemijskih podataka primjenom multitivarijatnih statističkih metoda na priljevnom području crpilišta Petruševec. // Hrvatske Vode. 10. Nakić, Z., Bačani, A. & Vlahović, T. (2001): Antropogeni utjecaj na podzemne vode crpilišta Strmec (Zagreb, Hrvatska). // Rudarsko-geološko-naftni zbornik. 13 Nakić, Z., Posavec, K., Kontrec, P., Bačani, A. & Parlov, J. (2008): Geochemical background values of selected chemical parameters in groundwater of Zagreb aquifer system // Integrating Groundwater Science and Human Well-being / Toyama : IAH, 2008. Nakić, Z., Prce, M. & Posavec, K. (2007): Utjecaj odlagališta otpada Jakuševec-Prudinec na kakvoću podzemne vode. // Rudarsko-geološko-naftni zbornik 19. Posavec, K. (2006): Identifikacija i prognoza minimalnih razina podzemne vode zagrebačkog aluvijalnog vodonosnika modelima recesijskih krivulja. Doktorska disertacija. Rudarsko-geološko-naftni fakultet, Sveučilišta u Zagrebu Šarin, A., Urumović, K., Mraz, V., Brkić, Ž. & Hlevnjak, B. (1995): Hidrogeološki aspekti korištenja i ugroženosti podzemne vode u sjevernoj Hrvatskoj // 1. Hrvatski geološki kongres Zbornik radova 2, 563-567 Šestanović, S. (1969): Geologija kvartara šireg područja Drave u okolici Varaždina s kratkim osvrtom na hidrokemijske karakteristike podzemne vode. Diplomski rad. Rudarsko- geološko-naftni fakultet, Sveučilišta u Zagrebu Urumović, K. (1971): O kvartarnom vodonosnom kompleksu u području Varažina. Geol. vjesnik 24:183-191

176 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske HRVATSKI GEOLOŠKI INSTITUT / CROATIAN GEOLOGICAL SURVEY Zavod za hidrogeologiju i inženjersku geologiju

Urumović, K. (2003): Fizikalne osnove dinamike podzemnih voda. Rudarsko-geološko-naftni fakultet Sveučilišta u Zagrebu. Urumović, K., Hlevnjak, B., Prelogović, E. & Mayer, D. (1990): Hidrogeološki uvjeti varaždinskog vodonosnika. Geol. vjesnik 43:149-158 Urumović, K., Hlevnjak, B., Tadić, Z. & Petrović, M. (1994): Zalihe podzemnih voda kvartarnog vodonosnika i mogućnosti korištenja. Priopćenja sa Znan.skupa: "Poljoprivreda i gospodarenje vodama", Bizovačke toplice, 425-433. Vlahović, T. & Bačani, A. (2000): Chemistry of Groundwater in Eastern Slavonia: Sava River Catchment Croatia // CD - XX. Conference of the Danubian Countries.

177 Ocjena stanja i rizika cjelina podzemnih voda u panonskom dijelu Republike Hrvatske