[Rh2(Esp)2]-Catalyzed Intermolecular C(Sp3)
Total Page:16
File Type:pdf, Size:1020Kb
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cceptor-only Acceptor-Acceptor Donor-Acceptor Donor-Donor Donor-only +1=/$0,1,82)1*.,)*+'$+?$@)212+2-2()1+'*($A??2()<" A A-A D-A D-D D KL"<=)$,&?()',=" EWG = ester, ketone, nitro, nitrile, phosphonate, sulfone EDG = aryl, alkeny, alkynyl &7+U@R6#"70#6%4#$+5R)+";#,#:%?+0#%;##,%+%)@",9)@J7+%@=% :-,$?#$7)+55-%9:#=95%"#+)$707$-'%D?#%"#+)$707$-%@=%$?#:#%:J#R ()*+,-./'%A5+::7=7)+$7@,:%@=%4#$+5R)+";#,#%)@4J@9,6:%% )7#:%J"@47,#,$5-%=#+$9"#:%AW2%+,6%XW2%;@,6%+)$70+$7@,.% D?#:#%)?+55#,B#:%7,)596#%;9$%+"#%,@$%5747$#6%$@]%P+Q%?7B?% )-)5@J"@J+,+$7@,.%+,6%+%?@:$%@=%YFZH[%)-)5@+667$7@,%)?#4R #,#"B-%;+""7#":%=@"%ERE%67+U@%6#)@4J@:7$7@,.%@"%,7$"@B#,% 7:$"-'LR\% (#$+5R)+";#,#% )@4J@9,6:% ?+0#% ;##,% :9;67076#6% #S$"9:7@,% P"#_97"7,B% 4@"#% +)$70#% )+$+5-:$:Q`% P;Q% T#+N% ;#$T##,%=70#%)+$#B@"7#:]%+))#J$@"%@,5-%PEQ.%+))#J$@"R+))#JR 4#$+5R)+";#,#%7,$#"+)$7@,:%P"#:95$7,B%7,%5@T%#,+,$7@:#5#)R $@"%PEREQ.%6@,@"R+))#J$@"%P&REQ.%6@,@"R6@,@"%P&R&Q.%+,6% LG.LL $707$7#:% 69#% $@% )+$+5-:$% 67::@)7+$7@,Q`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b J"@,#%$@%:76#%"#+)$7@,:%P#'B'.%a@5==%"#+""+,B#4#,$:. %-576#% )@4J@9,6:% ?+0#% =@9,6% 57$$5#% +JJ57)+$7@,% 7,% $?#% ;9667,B% LM LV F =@"4+$7@,% +,6% "#+""+,B#4#,$. % ;#$+R5+)$+4% =@"4+$7@,. % =7#56%@=%7,$#"4@5#)95+"%:#5#)$70#%AP:J QW2%=9,)$7@,+57U+$7@,% Lc 2R+$@4%+;:$"+)$7@,. %#$)'Q%T?7)?%)"#+$#%)@4J5#S%47S$9"#:% )?#47:$"-%69#%$@%:#0#"+5%)?+55#,B#:'% 7,%"#+)$7@,%0#::#5:'%>@"%$?7:%"#+:@,.%$?#%0+:$%4+3@"7$-%@=%AR 2%=9,)$7@,+57U+$7@,%"#+)$7@,:%$?+$%=#+$9"#%ERE%67+U@%)@4R J@9,6:%+"#%J#"=@"4#6%7,$"+4@5#)95+"5-'M.Ld%O"#07@9:%:$96R 7#:%@,%$?#7"%7,$"+4@5#)95+"%AP:JFQW2%=9,)$7@,+57U+$7@,%+,6% )-)5@J"@J+,+$7@,%"#0#+5#6%$?+$%)?#4@R%+,6%"#B7@:#5#)$70R C,%$?#%:J7"7$%@=%$?#%=7,67,B:%;-%f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e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f+N+49"+%#$%+5'%4@6#5#6%$?#%67"R ?@6794P$#$"+=@"4+$#QR)+$+5-U#6% AP:JFQW2% =9,)$7@,+57U+R 2L"@,>5?)9)',=9-"+%)/,&4" $7@,%;#$T##,%+5N+,#:%+,6%4#$?-5%67+U@+)#$+$#%@"%67+U@4#R 8#@4#$"-%@J$747U+$7@,:%+,6%="#_9#,)-%)+5)95+$7@,:%=@"% $?+,#%P>7B9"#%HEQ'Hb%D?7:%T@"N%6#4@,:$"+$#6%$?+$.%7,%+%AR +55%"#J@"$#6%:$"9)$9"#:%T#"#%J#"=@"4#6%+$%$?#%(GV*%5#0#5% 2% 7,:#"$7@,% $"+,:7$7@,% :$+$#% 4#67+$#6% ;-% 67"?@6794R)+"R @=%6#,:7$-%=9,)$7@,+5%$?#@"-%7,%)@,39,)$7@,%T7$?%VRFL8P6.JQ% ;#,#:.%J@:7$70#%)?+"B#%+))9495+$#:%@,%$?#%AR2%;@,6%6@,@"% ;+:7:%:#$:%=@"%2.%A.%f.%^.%>%+,6%A5%+$@4:%+,6%*Ef*H&g%;+R T?75#%,#B+$70#%)?+"B#%+))9495+$#:%@,%$?#%)+";#,#%9,7$'%C,% :7:%:#$%+,6%)@""#:J@,67,B%2+-Ra+6$%#==#)$70#%)@"#%J@$#,R $?7:%:#,:#.%AR2%7,:#"$7@,:%+"#%?#9"7:$7)+55-%07#T#6%+:%)@,R $7+5% =@"% 1?'Hc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akamura et al.