Az olimpia mezőnye a világranglisták alapján
(*) ITF meghívottak
(#) Három tagú bizottság meghívása
Férfiak, egyes:
- Argentina: Juan Martin del Potro, Juan Monaco, Carlos Berlocq, David Nalbandian
- Ausztrália: Bernard Tomic, Lleyton Hewitt (*)
- Ausztria: Jurgen Melzer
- Belgium: Olivier Rochus, David Goffin, Steve Darcis
- Brazília: Thomaz Bellucci (*)
- Bulgária: Grigor Dimitrov
- Kanada: Milos Raonic, Vasek Pospisil (*)
- Kína Tajpej: Lu Yen-Hsun
- Kolombia: Santiago Giraldo, Alejandro Falla
- Horvátország: Marin Cilic, Ivo Karlovic, Ivan Dodig
- Ciprus: Marcos Baghdatis
- Csehország: Tomas Berdych, Radek Stepanek
- Finnország: Jarkko Nieminen
- Franciaország: Jo-Wilfried Tsonga, Gilles Simon, Gael Monfils, Richard Gasquet
- Németország: Philipp Kohlschreiber
- Nagy-britannia: Andy Murray
- India: Somdev Devvarman (*)
- Olaszország: Andreas Seppi, Fabio Fognini
- Japán: Kei Nishikori, Go Soeda, Tatsuma Ito
- Kazahsztán: Mikhail Kukushkin
- Luxembourg: Gilles Muller
- Hollandia: Robin Haase
- Lengyelország: Lukasz Kubot
- Románia: Adrian Ungur (*)
- Oroszország: Mikhail Youzhny, Alex Bogomolov Jr, Nikolay Davydenko, Dmitry Tursunov
- Szerbia: Novak Djokovic, Janko Tipsarevic, Viktor Troicki - Szlovákia: Lukas Lacko, Martin Klizan
- Szlovénia: Blaz Kavcic (*)
- Spanyolország: Rafael Nadal, David Ferrer, Nicolas Almagro, Fernando Verdasco
- Svájc: Roger Federer, Stanislas Wawrinka
- Tunézia: Malek Jaziri (*)
- Ukrajna: Sergiy Stakhovsky (*)
- Egyesült Államok: John Isner, Andy Roddick, Donald Young, Ryan Harrison
- Üzbegisztán: Denis Istomin
Nők egyes:
- Ausztrália: Samantha Stosur
- Fehéroroszország: Victoria Azarenka
- Belgium: Yanina Wickmayer, Kim Clijsters
- Bulgária: Tsvetana Pironkova
- Kanada: Aleksandra Wozniak
- Kína: Li Na, Peng Shuai, Zheng Jie
- Kína Tajpej: Hsieh Su-Wei
- Horvátország: Petra Martic
- Csehország: Petra Kvitova, Lucie Safarova, Petra Cetkovska, Klara Zakopalova
- Dánia: Caroline Wozniacki
- Észtország: Kaia Kanepi
- Franciaország: Alize Cornet (*)
- Grúzia: Anna Tatishvili (*)
- Németország: Angelique Kerber, Sabine Lisicki, Andrea Petkovic, Julia Goerges
- Nagy-Britannia: Anne Keothavong (*), Elena Baltacha (*)
- Magyarország: Szávay Ágnes
- Izrael: Shahar Peer
- Olaszország: Sara Errani, Flavia Pennetta, Roberta Vinci, Francesca Schiavone
- Kazahsztán: Galina Voskoboeva, Yaroslava Shvedova
- Liechtenstein: Stephanie Vogt (#) - Új-Zéland: Marina Erakovic
- Paraguay: Veronica Cepede Royg (#)
- Lengyelország: Agnieszka Radwanska, Urszula Radwanska
- Románia: Monica Niculescu, Simona Halep, Sorana Cirstea, Irina- Camelia Begu
- Oroszország: Maria Sharapova, Vera Zvonareva, Maria Kirilenko, Nadia Petrova
- Szerbia: Ana Ivanovic, Jelena Jankovic
- Szlovákia: Dominika Cibulkova, Daniela Hantuchova
- Szlovénia: Polona Hercog
- Spanyolország: Anabel Medina Garrigues, Carla Suarez Navarro, Maria Jose Martinez Sanchez, Silvia Soler-Espinosa
- Svédország: Sofia Arvidsson
- Svájc: Timea Bacsinszky
- Tunézia: Ons Jabeur (*)
- Ukrajna: Alona Bondarenko, Kateryna Bondarenko (*)
- Egyesült Államok: Serena Williams, Christina McHale, Venus Williams, Varvara Lepchenko
Férfi, páros
- Argentina: David Nalbandian/Eduardo Schwank (*)
- Ausztria: Jurgen Melzer/Alexander Peya
- Fehéroroszország: Alexander Bury/Max Mirnyi
- Brazília: Marcelo Melo/Bruno Soares, Thomaz Bellucci/Andre Sa (*)
- Kanada: Daniel Nestor/Vasek Pospisil
- Kolombia: Juan Sebastian Cabal/Santiago Giraldo (*)
- Horvátország: Marin Cilic/Ivan Dodig
- Csehország: Tomas Berdych/Radek Stepanek
- Franciaország: Michael Llodra/Jo-Wilfried Tsonga, Julien Benneteau/Richard Gasquet
- Németország: Christopher Kas/Philipp Petzschner
- Nagy-Britannia: Andy Murray/Jamie Murray, Colin Fleming/Ross Hutchins
- India: Leander Paes/Vishnu Vardhan, Mahesh Bhupathi/Rohan Bopanna
- Izrael: Jonathan Erlich/Andy Ram (*) - Olaszország: Daniele Bracciali/Andreas Seppi
- Japán: Kei Nishikori/Go Soeda (*)
- Hollandia: Robin Haase/Jean-Julien Rojer
- Lengyelország: Mariusz Fyrstenberg/Marcin Matkowski
- Románia: Horia Tecau/Adrian Ungur (*)
- Oroszország: Nikolay Davydenko/Mikhail Youzhny (*)
- Szerbia: Janko Tipsarevic/Nenad Zimonjic, Novak Djokovic/Victor Troicki
- Slovákia: Martin Klizan/Lukas Lacko (*)
- Spanyolország: Marcel Granollers/Rafael Nadal, David Ferrer/Feliciano Lopez
- Svédország: Johan Brunstrom/Robert Lindstedt
- Svájc: Roger Federer/Stanislas Wawrinka
- Egyesült Államok: Bob Bryan/Mike Bryan, John Isner/Andy Roddick
Női páros:
- Argentina: Gisela Dulko/Paola Suarez
- Ausztrália: Jarmila Gajdosova/Anastasia Rodionova, Casey Dellacqua/Samantha Stosur
- Kanada: Stephanie Dubois/Aleksandra Wozniak (*)
- Kína: Peng Shuai/Zheng Jie, Li Na/Zhang Shuai
- Kína Tajpej: Chuang Chia-Jung/Hsieh Su-Wei (*)
- Csehország: Andrea Hlavackova/Lucie Hradecka, Petra Cetkovska/Lucie Safarova
- Franciaország: Alize Cornet/Kristina Mladenovic (*)
- Grúzia: Margalita Chakhnashvili/Anna Tatishvili (*)
- Németország: Angelique Kerber/Sabine Lisicki, Julia Goerges/Andrea Petkovic
- Nagy-Britannia: Laura Robson/Heather Watson (*)
- Magyarország: Babos Timea/Szávay Ágnes (*)
- India: Rushmi Chakravarthi/Sania Mirza (*)
- Olaszország: Sara Errani/Roberta Vinci, Flavia Pennetta/Francesca Schiavone
- Kazahsztán: Yaroslava Shvedova/Galina Voskoboeva
- Lengyelország: Agnieszka Radwanska/Urszula Radwanska, Klaudia Jans- Ignacik/Alicja Rosolska - Románia: Irina-Camelia Begu/Monica Niculescu, Sorana Cirstea/Simona Halep
- Oroszország: Maria Kirilenko/Nadia Petrova, Ekaterina Makarova/Elena Vesnina
- Szlovákia: Dominika Cibulkova/Daniela Hantuchova
- Szlovénia: Andreja Klepac/Katarina Srebotnik
- Spanyolország: Nuria Llagostera Vives/Maria Jose Martinez Sanchez, Anabel Medina Garrigues/Arantxa Parra Santonja
- Ukrajna: Alona Bondarenko/Kateryna Bondarenko (*)
- Egyesült Államok: Liezel Huber/Lisa Raymond, Serena Williams/Venus Williams