UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA INSTITUTO DE QUÍMICA PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA Vanessa Rodrigues Guedes ESTUDO FITOQUÍMICO DO EXTRATO HEXÂNICO E DOS ÓLEOS VOLÁTEIS DE Acritopappus micropappus Salvador 2004 ii VANESSA RODRIGUES GUEDES ESTUDO FITOQUÍMICO DO EXTRATO HEXÂNICO E DOS ÓLEOS VOLÁTEIS DE Acritopappus micropappus Dissertação apresentada ao Programa de Pós-graduação em Química do Instituto de Química da Universidade Federal da Bahia como requisito parcial para obtenção do grau de Mestre em Química na área de concentração em Química Orgânica. Orientador: Prof. Dr. Dirceu Martins Salvador 2004 iii Dedico este trabalho àqueles que sempre acreditaram em mim: meus pais, meus queridos irmãos e em especial ao meu marido Alziro. iv AGRADECIMENTOS A Deus por estar sempre ao meu lado me guiando. Ao Prof. Dr. Dirceu Martins pela preciosa orientação, dedicação e por ter acreditado no meu potencial. Aos professores Frederico Guaré, Jorge David, Leila Aguiar e Nídia Roque pelos conhecimentos transmitidos. Aos professores do Departamento de Química Orgânica por todo conhecimento adquirido durante minha formação, em especial a professora Anair pela disponibilidade e obtenção de alguns espectros de massa. À professora Hortensia Pousada Bautista pela identificação botânica e ajuda indispensável. A todos os funcionários do Instituto de Química que colaboraram na realização desse trabalho. A Cristovão e a Paulo pelo apoio técnico. Aos meus colegas de laboratório: Meire, Jaquelina, Suzimone, Luciana, Carla, Marcus, Larissa, Manuela, Débora, Rosane, Vânia, Pedro, e André, pelo companherismo e pelos momentos agradáveis que passamos juntos. A Martins, Flávia, Rita e Sandra pela troca de conhecimentos e pela amizade que construímos. A Josanaide pela disponibilidade e apoio constantes. A Lourdes pela preciosa ajuda durante a conclusão desse trabalho. A Floricéa pela grande amiga que foi em todos os momentos, pelo grande incentivo e pelas incontáveis contribuições. Ao CNPq pelo indispensável apoio financeiro. Aos meus pais pela compreensão e incentivo. Aos meus queridos irmãos, em especial a Ninho pelo apoio fundamental e carinho. Aos meus avós, Jolira e Epaminondas sempre presentes. Ao meu amado marido Alziro pela paciência, incentivo e amor, tão importantes em cada momento da minha vida. Os meus sinceros agradecimentos v SUMÁRIO LISTA DE TABELAS............................................................................................................vii LISTA DE FIGURAS..............................................................................................................ix ABREVIATURAS E SÍMBOLOS......................................................................................xvii RESUMO................................................................................................................................xix ABSTRACT.............................................................................................................................xx 1.0 INTRODUÇÃO...................................................................................................................1 1.1 A FAMÍLIA ASTERACEAE...............................................................................................1 1.2 A TRIBO EUPATORIEAE..................................................................................................2 1.3 O GÊNERO ACRITOPAPPUS.............................................................................................5 1.4 A ESPÉCIE Acritopappus micropappus...............................................................................7 1.5 CONSTITUINTES QUÍMICOS ENCONTRADOS NO EXTRATO HEXÂNICO DAS PARTES AÉREAS DE Acritopappus micropappus................................................................26 1.6 CONSTITUINTES QUÍMICOS IDENTIFICADOS NOS ÓLEOS VOLÁTEIS DE TRÊS ESPÉCIMENS DE Acritopappus micropappus.......................................................................28 2.0 TERPENOS.......................................................................................................................31 2.1 MONOTERPENOS............................................................................................................33 vi 2.2 SESQUITERPENOS..........................................................................................................35 2.3 TRITERPENOS..................................................................................................................36 2.4 ESTERÓIDES.....................................................................................................................38 3.0 LIGNANAS........................................................................................................................39 4.0 PARTE EXPERIMENTAL.............................................................................................41 4.1 MATERIAL VEGETAL.....................................................................................................41 4.2 REAGENTES; MÉTODOS E EQUIPAMENTOS............................................................42 4.3 ESTUDO DOS COMPONENTES FIXOS DA ESPÉCIE Acritopappus micropappus.....43 4.3.1 Obtenção dos extratos......................................................................................................44 4.3.2 Isolamento dos constituintes químicos do extrato hexânico............................................45 4.4 ESTUDO DOS COMPONENTES VOLÁTEIS DA ESPÉCIE Acritopappus micropappus..............................................................................................................................53 4.4.1 Obtenção dos óleos voláteis.............................................................................................53 5.0 IDENTIFICAÇÃO E DETERMINAÇÃO ESTRUTURAL DAS SUBSTÂNCIAS ISOLADAS..............................................................................................................................57 5.1 IDENTIFICAÇÃO DOS CONSTITUINTES QUÍMICOS DO EXTRATO HEXÂNICO DAS PARTES AÉREAS DA ESPÉCIE Acritopappus micropappus......................................57 SESQUITERPENOS 5.1.1 Identificação da substância I............................................................................................58 vii 5.1.2 Identificação da substância VI.........................................................................................72 5.1.3 Identificação da substância VII.......................................................................................77 TRITERPENOS 5.1.4 Identificação das substâncias II, III, IV e V...................................................................85 ESTERÓIDES 5.1.5 Identificação das substâncias VIII e IX..........................................................................93 LIGNANA 5.1.6 Identificação da substância X..........................................................................................96 ÓLEOS VOLÁTEIS 5.1.7. Identificação dos constituintes químicos dos óleos voláteis dos três espécimens de Acritopappus micropappus.....................................................................................................106 6.0 CONSIDERAÇÕES FINAIS.........................................................................................126 7.0 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS..........................................................................128 viii LISTA DE TABELAS Tabela 01 Diferentes metabólitos produzidos na tribo Eupatorieae........................................3 Tabela 02 Estruturas das substâncias isoladas da espécie Acritopappus confertus..............10 Tabela 03 Estruturas das substâncias isoladas da espécie Acritopappus heterolepis...........15 Tabela 04 Estruturas das substâncias isoladas da espécie Acritopappus longifolius............17 Tabela 05 Estruturas das substâncias isoladas da espécie Acritopappus morii.....................19 Tabela 06 Estruturas das substâncias isoladas da espécie Acritopappus pintoi.....................20 Tabela 07 Estruturas das substâncias isoladas da espécie Acritopappus prunifolius.............23 Tabela 08 Estruturas das substâncias isoladas da espécie Acritopappus. teixeirae...............25 Tabela 09 Substâncias identificadas no óleo volátil do espécimen coletado no Município de Saúde...............................................................................................28 Tabela 10 Substâncias identificadas no óleo volátil do espécimen coletado no Município de Morro do Chapéu.............................................................................29 Tabela 11 Substâncias identificadas no óleo volátil do espécimen coletado no Município de Jacobina..........................................................................................30 Tabela 12 Dados de RMN de 1H, 13C, HETCOR (13C-1H), COLOC (13C-1H), COSY (1H-1H) e NOESY (1H-1H) da substância I..............................................71 Tabela 13 Dados de RMN de 1H dos sesquiterpenos I, VI e VII. .......................................82 ix Tabela 14 Dados de RMN de 13C dos sesquiterpenos I, VI e VII.......................................83 Tabela 15 Dados de RMN de 13C dos triterpenos II, III, IV e V.........................................91 Tabela 16 Dados de RMN de 1H, 13C, HETCOR (13C-1H), COLOC (13C-1H), COSY (1H-1H) da substância X.........................................................................105 Tabela 17 Constituintes químicos presentes nos óleos essenciais dos três espécimens de Acritopappu micropappus.................................................................................125 x LISTA